Question

3．有機(jī)物 A、D均是重要的有機(jī)合成中間體，D是一種具有特殊芳香味的液體，也可直接 作農(nóng)藥使用．如圖所示的是由苯酚為原料合成A、D的流程．

已知：①BrR₁$→_{THF}^{Mg}$BrMgR₁$\stackrel{BrR_{2}}{→}$R₁-R₂（THF為一種有機(jī)溶劑）
②C₆H₅-O-R$\frac{①Li，THF，室溫}{②{H}_{3}{O}^{+}}$C₆H₅-OH
請(qǐng)回答下列問題：
（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（2）是化合物 B 的一種同分異構(gòu)體，用¹H 核磁共振譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境．
（3）寫出符合下列要求的化合物D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①遇 FeCl₃溶液呈紫色；
②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種．
（4）化合物 B 經(jīng)過下列轉(zhuǎn)化，可合成用于制造樹脂、合成橡膠乳液的有機(jī)原料丙烯酸．
B$→_{△①}^{NaOH水溶液}$E$→_{②}^{HBr}$F$→_{③}^{Cu，O_{2}，△}$$→_{△④}^{銀氨溶液}$$→_{⑤}^{酸化}$$→_{⑥}^{-HBr}$G
①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是保護(hù)碳碳雙鍵．
②寫出反應(yīng)③的化學(xué)反應(yīng)方程式．
③G 與甲醇反應(yīng)生成的酯 H 是生產(chǎn)丙烯酸樹脂的一種重要單體，寫出 H 聚合的化學(xué)反應(yīng)方程式．

Answer 1

分析 根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出苯酚和溴反應(yīng)時(shí)，溴原子在羥基的對(duì)位上，即A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（4）中B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOH．因?yàn)樵谘趸�羥基的同時(shí)也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護(hù)碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥．G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物．

解答 解：根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出苯酚和溴反應(yīng)時(shí)，溴原子在羥基的對(duì)位上，即A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）是化合物B的一種同分異構(gòu)體，用核磁共振氫譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境，故答案為：2；
（3）化合物D（）的同分異構(gòu)體符合下列條件：①遇FeCl₃溶液呈紫色，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種，兩個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：；
（4）中B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOH．因?yàn)樵谘趸�羥基的同時(shí)也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護(hù)碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥．G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，則：①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是：保護(hù)碳碳雙鍵，故答案為：保護(hù)碳碳雙鍵；
②反應(yīng)③的化學(xué)反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
③H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，H聚合的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高考常見題型，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，注意根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件推斷，是有機(jī)化學(xué)常見題型，難度中等．