【題目】“低碳循環(huán)”引起各國的高度重視,已知煤,甲烷等可以與水蒸氣反應生成以CO H2為主的合成氣,合成氣有廣泛應用。試回答下列問題:

1)高爐煉鐵是CO氣體的重要用途之一,其基本反應為:FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g) ΔH0。已知在1100℃時,該反應的化學平衡常數(shù)K=0.263。

①溫度升高,化學平衡移動后達到新的平衡,此時平衡常數(shù)K________(增大、減小不變”);

②1100℃時測得高爐中,c(CO2)=0.025 mol·L-1c(CO)=0.1 mol·L-1,則在這種情況下,該反應向_______進行(”),判斷依據(jù)是________________________。

2)目前工業(yè)上也可用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇,有關反應為:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1,現(xiàn)向體積為1 L的密閉容器中,充入1mol CO23 mol H2,反應過程中測得CO2CH3OH(g)的濃度隨時間的變化如圖所示。

①從反應開始到平衡,氫氣的平均反應速率v(H2)________。

②反應達到平衡后,下列措施能使增大的是____________(填符號)。

A.升高溫度B.再充入H2 C.再充入CO2D.將H2O(g)從體系中分離 E.充入He(g)

①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H = +206.4 kJ·mol-1

②CO(g)+ H2O(g)CO2(g) +H2(g) △H = -41.2 kJ·mol-1

對于反應,一定可以提高平衡體系中H2百分含量,又能加快反應速率的是____________

a.升高溫度 b.增大水蒸氣濃度 c.加入催化劑 d.降低壓強

利用反應,將CO進一步轉(zhuǎn)化,可提高H2產(chǎn)量。若1molCOH2的混合氣體CO的體積分數(shù)為20%)H2O反應,得到1.18mol CO、CO2H2的混合氣體,則CO轉(zhuǎn)化率為 ____________。

【答案】 增大 右( 因為[CO2]/[CO]=0.25<0.263 0.225 mol·L-1·min-1 B、D a 90%

【解析】(1)①因為煉鐵反應為吸熱反應,升高溫度,平衡常數(shù)增大。

FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g) ΔH0,1100 ℃時的平衡常數(shù)為0.263,此時Qc=c(CO2)/c(CO)=0.025 mol·L-1/0.1 mol·L-1=0.25<0.263,說明反應沒有達到平衡,反應向右進行。

(2)①根據(jù)反應過程中CO2的濃度變化可知,從反應開始到達平衡,CO2的濃度變化為0.75 mol·L-1,所以H2的濃度變化為3×0.75 mol·L-1=2.25 mol·L-1,H2的反應速率為2.25 mol·L-1/10 min=0.225 mol·L-1·min-1。
②使增大,需要使平衡向正反應方向移動,升高溫度,平衡向逆反應方向移動,A錯;再充入H2,CH3OH的濃度增大,CO2濃度減小,比值增大,B對;再充入CO2,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,CO2濃度增大,CH3OH濃度雖然增大,但是不如CO2濃度增大的多,比值減小,C錯;將H2O(g)從體系中分離出來,平衡向右移動,CH3OH濃度增大,CO2濃度減小,比值增大,D對;充入He對平衡無影響,比值不變,E。

(3)反應①CH4(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H=+206.4 kJ?mol-1,是氣體體積增大的吸熱反應,一定可以提高平衡體系中H2百分含量,說明平衡正向進行,又能加快反應速率,說明影響反應速率的條件可以是升溫、加壓、增大濃度等,分析反應特征可知反應正向進行且反應速率增大的只有升溫平衡向吸熱反應進行,平衡正向進行反應速率增大;a.反應是吸熱反應,升高溫度,反應速率增大,平衡正向進行,平衡體系中H2百分含量增大,故a符合;b.增大水蒸氣濃度,平衡正向進行,反應速率增大,但平衡體系中H2百分含量不一定增大,故b不符合;c.加入催化劑,改變反應速率不改變化學平衡,反應速率增大,氫氣百分含量不變,故c不符合;d.降低壓強,反應速率減小,平衡逆向進行,氫氣百分含量減小,故d不符合;故選a;

利用反應②,將CO進一步轉(zhuǎn)化,可提高H2產(chǎn)量,若1mol COH2的混合氣體(CO的體積分數(shù)為20%)中 CO0.2mol,H2的物質(zhì)的量為0.8mol,與H2O反應,得到1.18mol CO、CO2H2的混合氣體,依據(jù)反應前后氣體體積不變,增加的部分應該是起始的水蒸氣的物質(zhì)的量為0.18mol,設轉(zhuǎn)化的一氧化碳的物質(zhì)的量為x,依據(jù)化學平衡三段式列式計算
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41.2 kJ?mol-1
起始量(mol) 0.2 0.18+x 0 0.8
變化量(mol) x x x x
平衡量(mol)0.2-x 0.18 x x+0.8
0.2-x+x+x+0.8=1.18,x=0.18,則CO轉(zhuǎn)化率為0.18mol/0.2mol×100%=90%,故答案為:90%;

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反應時間 /min

0

5

10

15

20

25

30

壓強/MPa

16.80

14.78

13.86

13.27

12.85

12.60

12.60

則從反應開始到25 min 時,以N2 表示的平均反應速率=__________;該溫度下 平衡常數(shù)K=___________。

2工業(yè)合成氨的反應方程式為N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH 下圖1是合成氨反應的能量與反應過程相關圖(未使用催化劑);D 是合成氨反應在2L 容器中、相同投料情況下、其它條件都不變時,某一反應條件的改變對反應的影響圖。

下列說法正確的是________________。

A.ΔH=-92.4kJ/mol

B.使用催化劑會使E1的數(shù)值增大

C.為了提高轉(zhuǎn)化率,工業(yè)生產(chǎn)中反應的濃度越低越好

D.II是不同壓強下反應體系中氨的物質(zhì)的量與反應時間關系圖,且PAB

E.II是不同溫度下反應體系中氨的物質(zhì)的量與反應時間關系圖,且TA>TB;

F.該反應的平銜常數(shù)KAB

G.在曲線A條件下,反應從開始到平衡,消耗N2的平均速率為mol·L-1·min-1

3)一定溫度下,向一個容積為2 L的密閉容器中通入2 mol N27 mol H2,達到平衡時測得容器的壓強為起始時的倍,則此溫度下的平衡常數(shù)為_______。在同一溫度,同一容器中,將起始物質(zhì)改為amol N2 b molH2,c mol NH3 (a,b,c均不為零)欲使平衡混合物中各物質(zhì)的質(zhì)量與原平衡相同,則a,b,c滿足的關系為_____________(用含a,b,c的表達式表示),且欲使反應在起始時向逆反應方向進行,c的取值范圍是_______

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(II)在容積可變的密閉容器中發(fā)生反應:mA(g) + nB(g)pC(g) ,在一定溫度和不同壓強下達到平衡時,分別得到A的物質(zhì)的量濃度如下表

壓強p/Pa

2×105

5×105

1×106

c(A)/mol·L-1

0.08

0.20

0.44

(1)當壓強從2×105 Pa增加到5×105 Pa時,平衡__________移動(填:向左, 向右 ,不)

(2)維持壓強為2×105 Pa,當反應達到平衡狀態(tài)時,體系中共有amol氣體,再向體系中加入bmolB,當重新達到平衡時,體系中氣體總物質(zhì)的量是_____mol。

(3)當壓強為1×106 Pa時,此反應的平衡常數(shù)表達式:____________

(4)其他條件相同時,在上述三個壓強下分別發(fā)生該反應。2×105 Pa時,A的轉(zhuǎn)化率隨時間變化如下圖,請在圖中補充畫出壓強分別為5×105 Pa1×106 Pa時,A的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化曲線(請在圖線上標出壓強)。__________________

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