Question

滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）酸堿中和滴定--用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作造成測(cè)定結(jié)果偏高的是

CD

 （填選項(xiàng)字母）
A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度，其他操作正確．
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用未知液潤(rùn)洗
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失
（2）氧化還原滴定--取草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為0.1mol?L^-1
的高錳酸鉀溶液滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O．表格中記錄了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：

滴定次數(shù)	待測(cè)液體積 （mL）	標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液體積（mL）
		滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定時(shí)，KMnO₄溶液應(yīng)裝在

酸

 （填“酸”或“堿”）式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)滴定現(xiàn)象是

錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色

②該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為

0.2 mol?L^-1

．
（3）沉淀滴定--滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
參考下表中的數(shù)據(jù)，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是

D

 （填選項(xiàng)字母）．
A．NaCl   B．NaBr   C．NaCN  D．Na₂CrO₄

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

Answer 1

分析：（1）根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）、c（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（2）①根據(jù)高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性選擇滴定管類型；根據(jù)滴定結(jié)束前溶液為無(wú)色，滴定結(jié)束時(shí)溶液變成紫紅色偏大滴定終點(diǎn)；
②先判斷滴定數(shù)據(jù)的有效性，然后計(jì)算出消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積，再根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

計(jì)算出待測(cè)液的濃度；
（3）滴定結(jié)束時(shí)，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)．

解答：解：（1）A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積讀數(shù)偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

可知，測(cè)定結(jié)果偏低，故A錯(cuò)誤；
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用未知液潤(rùn)洗，此操作正確，不影響測(cè)定結(jié)果，故B錯(cuò)誤；
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液濃度減小，滴定時(shí)消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積增大，根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

可知，測(cè)定結(jié)果偏高，故C正確；
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

可知，測(cè)定結(jié)果偏高，故D正確；
故選CD；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管，所以應(yīng)該使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液；滴定結(jié)束前混合液為無(wú)色，滴定結(jié)束時(shí)混合液變成了紫紅色，所以滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為：錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，
故答案為：酸；錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
②第一次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為：（20.40-0.50）mL=19.90mL，
第二次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為：（23.00-3.00）mL=20.00mL，
第三次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為：（24.10-4.00）mL=20.10mL，
可見(jiàn)三次滴定的數(shù)據(jù)都是有效的，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積為：

19.90mL+20.00mL+20.10mL

3

=20.00mL，高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，根據(jù)反應(yīng)2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=

5

2

n（KMnO₄）=0.005mol，
待測(cè)液草酸的物質(zhì)的量濃度為：

0.005mol

0.025L

=0.2 mol?L^-1，
故答案為：0.2 mol?L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質(zhì)的溶解度應(yīng)比AgSCN大，且現(xiàn)象明顯，應(yīng)為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了酸堿中和滴定操作甲基誤差分析，注意掌握中和滴定的操作方法及誤差分析方法和技巧，該題是中等難度的試題，試題基礎(chǔ)性強(qiáng)，貼近高考，該題難易適中，注重靈活性，側(cè)重對(duì)學(xué)生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導(dǎo)和訓(xùn)練，有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯思維能力和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)囊?guī)范實(shí)驗(yàn)操作能力．