Question

減少SO₂的排放、回收利用SO₂成為世界性的研究課題．我國(guó)研究人員研制的利用低品位軟錳礦漿（主要成分是MnO₂）吸收廢渣高溫焙燒產(chǎn)生的SO₂，制備硫酸錳的生產(chǎn)流程如下：

浸出液的pH＜2，其中的金屬離子主要是Mn²⁺，還含有少量的Fe²⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Pb²⁺等其他金屬離子．
有關(guān)金屬離子的半徑以及形成氫氧化物沉淀時(shí)的pH見下表，陽(yáng)離子吸附劑吸附金屬離子的效果見下圖．

離子	離子半徑（pm）	開始沉淀時(shí)的pH	完全沉淀時(shí)的pH
Fe2+	74	7.6	9.7
Fe3+	64	2.7	3.7
Al3+	50	3.8	4.7
Mn2+	80	8.3	9.8
Pb2+	121	8.0	8.8
Ca2+	99	-	-

已知PbO₂的氧化性大于MnO₂．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）寫出浸出過(guò)程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式

SO₂+MnO₂=MnSO₄

，氧化過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式

2Fe²⁺+MnO₂+4H⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O

．
（2）在氧化后的液體中加入石灰漿，用于調(diào)節(jié)pH，pH應(yīng)調(diào)節(jié)至

4.7～8.3

．
（3）陽(yáng)離子吸附劑用于除去雜質(zhì)金屬離子．決定陽(yáng)離子吸附劑吸附效果的因素是

b、c、d

（填寫序號(hào)）．
a．溶液的pH       b．金屬離子的電荷       c．金屬離子的半徑       d．吸附時(shí)間
（4）操作a包括

蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶

等過(guò)程．

Answer 1

分析：（1）從流程圖看，浸出過(guò)程是軟錳礦漿（MnO₂）與SO₂的反應(yīng)．雜質(zhì)離子中只有Fe²⁺具有還原性，可以被MnO₂在酸性條件下氧化成Fe³⁺；
（2）從吸附率的圖可以看出，Ca²⁺、Pb²⁺的吸附率較高，故只要調(diào)節(jié)pH值在4.7～8.3間，大于4.7可以將Fe³⁺和Al³⁺除去，小于8.3是防止Mn²⁺也沉淀；
（3）結(jié)合半徑，分析右圖知，圖中離子從上至下，半徑有減小趨勢(shì)，對(duì)應(yīng)的吸附率減�。�隨著時(shí)間的遞增，所有離子的吸附率均增大；另Fe³⁺和Al³⁺離子所帶電荷數(shù)大，其吸附率低；
（4）由于制取的MnSO₄?H₂O含有結(jié)晶水，故采用蒸發(fā)濃縮結(jié)晶的方法．

解答：解：（1）低品位軟錳礦漿的主要成分是MnO₂，通入SO₂浸出液的pH＜2，其中的金屬離子主要是Mn²⁺，則MnO₂與SO₂發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO₂+MnO₂=MnSO₄，雜質(zhì)離子中只有Fe²⁺具有還原性，可以被MnO₂在酸性條件下氧化成Fe³⁺，反應(yīng)的離子方程式為2Fe²⁺+MnO₂+4H⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O，
故答案為：SO₂+MnO₂=MnSO₄；2Fe²⁺+MnO₂+4H⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O；
（2）雜質(zhì)中含有Fe²⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Pb²⁺四種陽(yáng)離子，由沉淀的pH范圍知，F(xiàn)e²⁺的沉淀與Mn²⁺離子的沉淀所需的pH接近，而Fe³⁺則相差很遠(yuǎn)，故可以將Fe²⁺氧化成Fe³⁺而除雜．從吸附率的圖可以看出，Ca²⁺、Pb²⁺的吸附率較高，故只要調(diào)節(jié)pH值在4.7～8.3間，大于4.7可以將Fe³⁺和Al³⁺除去，小于8.3是防止Mn²⁺也沉淀，
故答案為：4.7～8.3；
（3）圖中離子從上至下，半徑有減小趨勢(shì)，對(duì)應(yīng)的吸附率減�。�隨著時(shí)間的遞增，所有離子的吸附率均增大；另Fe³⁺和Al³⁺離子所帶電荷數(shù)大，其吸附率低，
故答案為：b、c、d；
（4）從溶液中獲得溶質(zhì)，應(yīng)采用蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶的方法，故答案為：蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶．

點(diǎn)評(píng)：本題以制備硫酸錳的生產(chǎn)流程為知識(shí)載體，考查化學(xué)反應(yīng)的書寫，及除雜中的問(wèn)題，題目難度中等，本題注意把握數(shù)據(jù)處理能力和圖象分析能力．