Question

化合物A、B均是分子式為C₈H₈O₃的無色液體，均難溶于水．從A、B開始，可發(fā)生圖示的一系列反應（反應中的無機物已部分略去），E的苯環(huán)上的一元硝基化物只有兩種，K可發(fā)生銀鏡反應．

（1）寫出A和K的結構簡式：A

K

HCOOCH₃

；X與K互為同分異構體且也可發(fā)生銀鏡反應，則X所含官能團的為

．
（2）上圖a-i的反應中，屬于酯化反應的有

e、i

（填字母）
（3）寫出反應a的化學方程式是

．
（4）已知CH₃COONa+NaOH

CaO

高溫

CH₄↑+Na₂CO₃，請完成E→D的反應方程式

．
（5）實驗室配制銀氨溶液的主要操作是

在潔凈的試管里加入1mL2%的硝酸銀溶液，然后一邊搖動試管一邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產生的沉淀恰好完全溶解為止，即配得銀氨溶液

寫出K與銀氨溶液反應的離子方程式為

HCOOCH₃+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

CH₃OH+CO₃^2-+2NH₄⁺+2Ag↓+2NH₃

（6）芒香族化合物W與A互為同分異構體且滿足以下條件：①1molW能與含3molNaOH
的溶液恰好反應，②苯環(huán)上不直接連甲基，則符合上述條件的W的同分異構體有

10

種．

Answer 1

分析：從正向看，A在堿性條件下能發(fā)生水解，應是酯，它在堿性條件下水解生成羧酸鹽和醇，根據(jù)生成的六元環(huán)狀酯，說明丁中既含有羧基，又含有羥基，應為HOCH₂COOH，從逆向生成K的條件看，可推知K也是酯，由K可發(fā)生銀鏡反應，所以可推知F是甲醇，G應是甲酸．H能與溴水反應生成白色沉淀，則H應為苯酚，D在酸性條件下生成H進一步可推知D為苯酚鈉，E為含酚羥基的苯甲酸鹽，E的苯環(huán)上的一元硝基化物只有兩種，說明兩個取代基位于對位位置，可推知A的可能結構簡式為，B的結構簡式為，并以此書寫有關化學方程式，結合有機物的結構和性質以及題目要求可解答該題．

解答：解：從正向看，A在堿性條件下能發(fā)生水解，應是酯，它在堿性條件下水解生成羧酸鹽和醇，根據(jù)生成的六元環(huán)狀酯，說明丁中既含有羧基，又含有羥基，應為HOCH₂COOH，從逆向生成K的條件看，可推知K也是酯，由K可發(fā)生銀鏡反應，所以可推知F是甲醇，G應是甲酸．H能與溴水反應生成白色沉淀，則H應為苯酚，D在酸性條件下生成H進一步可推知D為苯酚鈉，E為含酚羥基的苯甲酸鹽，E的苯環(huán)上的一元硝基化物只有兩種，說明兩個取代基位于對位位置，可推知A的可能結構簡式為，B的結構簡式為，
（1）有以上分析可知A為，K為HCOOCH₃，X與K互為同分異構體且也可發(fā)生銀鏡反應，則X應含有-CHO和-OH，可能結構為HO-CH₂-CHO，電子式為，
故答案為：；HCOOCH₃；；
（2）上圖a-i的反應中，屬于酯化反應的有e和i，故答案為：e、i；
（3）在堿性條件下發(fā)生水解，反應的方程式為，
故答案為：；
（4）B的結構簡式為，水解生成，可與NaOH在加熱條件下反應生成苯酚鈉，反應類似于乙酸鈉和NaOH反應生成甲烷的反應，反應的方程式為，
故答案為：；
（5）實驗室配制銀氨溶液時，在潔凈的試管里加入1mL2%的硝酸銀溶液，然后一邊搖動試管一邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產生的沉淀恰好完全溶解為止，即配得銀氨溶液，K為HCOOCH₃，含有-CHO，可與銀氨溶液反應，反應的方程式為HCOOCH₃+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

CH₃OH+CO₃^2-+2NH₄⁺+2Ag↓+2NH₃，注意銀氨溶液呈堿性，同時促使酯類水解生成甲醇，
故答案為：在潔凈的試管里加入1mL2%的硝酸銀溶液，然后一邊搖動試管一邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產生的沉淀恰好完全溶解為止，即配得銀氨溶液；HCOOCH₃+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

CH₃OH+CO₃^2-+2NH₄⁺+2Ag↓+2NH₃，
（6）A為，芒香族化合物W與A互為同分異構體且滿足以下條件：①1molW能與含3molNaOH的溶液恰好反應，②苯環(huán)上不直接連甲基，則符合上述條件的W的同分異構體有3個取代基，其中有2個-OH，另一個為-CH₂COOH或-CH₂OOCH，各有5種同分異構體，如圖X為-CH₂COOH或-CH₂OOCH，2個-OH可在
1，2；1，3；1，4；1，5；2，3等5種位置，共10種，
故答案為：10．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度較大，本題注意以丁和K為解答該題的突破口進行推斷，易錯點為（6），注意同分異構體的判斷．