Question

【題目】糧食倉儲常用磷化鋁(A1P)熏蒸殺蟲，A1P遇水即產生強還原性的PH3氣體。國家標準規(guī)定糧食中磷化物(以PH3計)的殘留量不超過0.05 mgkg-1時為合格。某小組同學用圖所示實驗裝置和原理測定某糧食樣品中磷化物的殘留量。C中加入100 g原糧，E 中加入20.00mL2.50×l0-4molL-1KMnO4溶液(H2SO4酸化)，C中加入足量水，充分反應后，用亞硫酸鈉標準溶液滴定E中的溶液。

(1)裝置A中的KMnO4溶液的作用是_____。

(2)裝置B中盛裝焦性沒食子酸的堿性溶液吸收空氣中的O2。若去掉該裝置，則測得的磷化物的殘留量______________________(填“偏髙”“偏低”或“不變”)。

(3)裝置E中PH3氧化成磷酸，MnO4-被還原為Mn2+，寫出該反應的離子方程式：___________

(4)收集裝置E中的吸收液，加水稀釋至250 mL，量取其中的25.00 mL于錐形瓶中， 用4.0×l0-5molL-1的Na2SO3標準溶液滴定，消耗Na2SO3標準溶液20.00mL，反應原理是 SO32-+MnO4-+H+→SO42-+Mn2++H20(未配平)通過計算判斷該樣品是否合格(寫出計算過程)___________。

Answer 1

【答案】吸收空氣中的還原性氣體，防止其干擾PH3的測定 偏低 5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O 不合格（過程見解析）

【解析】

(1)利用PH3的還原性，測定PH3的含量；

(2)空氣中的O2能氧化PH3；

(3)根據得失電子守恒配平氧化還原反應的離子方程式。

(4)PH3、Na2SO3共同消耗KMnO4溶液。

(1) 利用PH3的還原性，測定PH3的含量，所以裝置A中的KMn04溶液的作用是吸收空氣中的還原性氣體，防止其干擾PH3的測定。

(2)空氣中的O2能氧化PH3，若不用焦性沒食子酸的堿性溶液吸收空氣中的O2，則消耗KMnO4溶液的體積偏小，測得的磷化物的殘留量偏低；

(3)裝置E中PH3氧化成磷酸，MnO4-被還原為Mn2+，根據得失電子守恒，該反應的離子方程式是5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O；

(4) 25mL溶液中未反應的n(KMnO4)=；

250mL溶液中未反應的n(KMnO4) ；

與PH3反應的n(KMnO4)= ；

n(PH3 )=n(KMnO4)= = ；

100g原糧中n(PH3 )= 3.825g；

1Kg原糧中n(PH3 )= 3.825g=0.3825mg>0.05mg，所以不合格。