Question

A—I為原子序數(shù)遞增的前4周期的元素，已知A原子的最外層電子是次外層電子數(shù)的2倍，D為周期表中電負(fù)性最大的元素，F(xiàn)與C位于同一主族，E與Ｇ在周期表的位置是上下相連，兩元素所在主族中所有元素都是金屬，H為應(yīng)用最廣泛的金屬；I處于周期表中的第二副族。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（以下問(wèn)題中的所有原子都必須在上述元素中尋找）

（1）Ｂ單質(zhì)分子中σ與π鍵數(shù)目比為　　　　　　　B、C、D第一電離能由小到大的順序?yàn)?u>                      （填寫元素符號(hào)）

（2）H元素原子的價(jià)層電子排布式為              ，H³⁺離子可以與上述元素中的三種形成的某陰離子生成血紅色絡(luò)合物；該陰離子又與A—Ｉ元素中的某些原子形成的分子互為等電子體，這種分子的化學(xué)式為          （寫一種即可），該陰離子空間構(gòu)型為      。

（3）D與Ｇ可以形成右圖的晶胞，則黑點(diǎn)表示的是      元素（填寫元素符號(hào)），該元素原子在該晶胞中的配位數(shù)為           

（4）若將上述晶胞圓圈對(duì)應(yīng)的原子所在上下兩層平面原子，按兩條相互垂直的對(duì)角線上各去掉該原子2個(gè)（共去掉4個(gè)），并將小點(diǎn)和圓圈對(duì)應(yīng)的元素更改為另外兩種元素，則這個(gè)晶胞化學(xué)式為        ，若再將留下的所有原子換成另外一種新元素的原子，則成為另外一種晶胞，該晶胞中成鍵原子鍵角為                  。

（5）已知，F(xiàn)單質(zhì)晶體的原子堆積為ABAB型，那么，該晶體的空間利用率為       如果F單質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M，晶胞棱長(zhǎng)為a，晶胞高度為c則，該晶體密度表達(dá)式為          。（阿伏加德羅常數(shù)用N_A表示，不化簡(jiǎn)）如果F的原子半徑為R，用R表示的晶胞高度為              。

Answer 1

【知識(shí)點(diǎn)】核外電子排布、電離能、晶胞結(jié)構(gòu) E1  E4  E5

【答案解析】（1）１:２（1分）  ＯＮＦ（1分）

（2）3d⁶4s²  （1分）   CO₂（CS₂  N₂O）等合理答案都可以（1分）直線形（1分）

（3）Ca  （1分） 8   （1分）   （4）ZnS （2分）  109^o28′（1分）

（5）74%   （1分）；  （2分）     （2分）

解析：A-I為原子序數(shù)遞增的前4周期的元素，已知A原子的最外層電子是次外層電子數(shù)的2倍，則A原子只能有2個(gè)電子層，最外層電子數(shù)為4，則A為碳元素；D為周期表中電負(fù)性最大的元素，則D為氟元素；H為應(yīng)用最廣泛的金屬，則H為Fe；I處于周期表中的第二副族，則I為Zn．E與G在周期表的位置是上下相連，兩元素所在主族中所有元素都是金屬，結(jié)合原子序數(shù)可知，處于ⅡA族，E為Mg、G為Ca；結(jié)合原子序數(shù)可知，B為N元素、C為O元素；F與C位于同一主族，F(xiàn)的原子序數(shù)小于Ca，則F為S元素，
（1）B單質(zhì)為N₂，分子中形成N≡N三鍵，含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵，σ與π鍵數(shù)目比為1：2；同周期隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢(shì)，但N元素2p能級(jí)為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，能量較低，第一電離能高于氧元素，故N、O、F第一電離能由小到大的順序?yàn)镺＜N＜F；
（2）H為Fe元素，原子的價(jià)層電子排布式為3d⁶4s²，F(xiàn)e³⁺離子可以與上述元素中的三種形成的某陰離子生成血紅色絡(luò)合物，該陰離子為SCN^-，又與A-I元素中的某些原子形成的分子互為等電子體，等電子體含有相同的原子數(shù)目與價(jià)電子總數(shù)，該分子為CO₂等，價(jià)電子總數(shù)相同的等電子體空間結(jié)構(gòu)相似，故SCN^-與CO₂的空間結(jié)構(gòu)相似為直線型；
（3）F與Ca可以形成CaF₂，其晶胞中黑色球數(shù)=4    白色球數(shù)目=8，故黑色球代表Ca元素，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)該F原子周圍有4個(gè)Ca原子，即F原子配位數(shù)為4，則該Ca原子在該晶胞中的配位數(shù)為8，（4）若將上述晶胞圓圈對(duì)應(yīng)的原子所在上下兩層平面原子，按兩條相互垂直的對(duì)角線上各去掉該原子2個(gè)（共去掉4個(gè)），則圓圈數(shù)目為4，黑色球數(shù)目晶胞中原子數(shù)目為1：1，并將小點(diǎn)和圓圈對(duì)應(yīng)的元素更改為另外兩種元素，符合ZnS的立方結(jié)構(gòu)，則這個(gè)晶胞化學(xué)式為ZnS，
若再將留下的所有原子換成另外一種新元素的原子，則成為另外一種晶胞，由晶胞結(jié)構(gòu)（類似金剛石結(jié)構(gòu)）可知，每個(gè)原子周圍連接4個(gè)原子，形成正四面體型，該晶胞中成鍵原子鍵角為109°28′，

5）已知，S單質(zhì)晶體的原子堆積為ABAB型，為六方最密堆積，晶胞如圖：，
D、C′、A′、B′彼此原子相鄰，構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu)，晶胞的高度為該正四面體高的2倍，如果F的原子半徑為R，則DA′長(zhǎng)為2R，正四面體的高DM，M為正三角形A′B′C′的中心，則A′M的長(zhǎng)為,則DM的長(zhǎng)=,

故晶胞的高度=;S（△A′B′C′）=,故底面面積為,晶胞的體積=,晶胞中含有原子數(shù)目為1+8×1/8=2

，故原子總體積=2×4/3×πR³，故晶胞空間利用率=;
如果F單質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M，晶胞的質(zhì)量=2M/N_A,晶胞棱長(zhǎng)為a，則S（△A′B′C′）=1/2a×a×sin60°=1/2a²sin60°，故底面面積為a²sin60°，晶胞高度為c，則晶胞體積=ca²sin60°，故晶體密度

【思路點(diǎn)撥】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及核外電子排布、電離能、晶胞結(jié)構(gòu)與計(jì)算等，題目計(jì)算量大，對(duì)學(xué)生的空間想象與數(shù)學(xué)計(jì)算有較高的要求，（4）（5）為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)