Question

【題目】分別調(diào)節(jié)0.01mol·L－1HCOOH溶液、0.01mol·L－1氨水的pH，系統(tǒng)中微粒濃度的負(fù)對(duì)數(shù)值(－lgc)與pH的關(guān)系分別如下圖所

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A. 25℃時(shí)，NH3·H2ONH4++OH－的lgK=－4.7

B. 25℃時(shí)，0.01mol·L－1HCOOH溶液的pH為3.7

C. HCOONa溶液中加入NH4Cl至溶液呈中性：c(Cl－)＞c(Na+)＞c(HCOO－)

D. HCOONa溶液中加入KHSO3至溶液呈中性：c(HCOOH) +c(H2SO3) = c(SO32－)

Answer 1

【答案】BC

【解析】

－

A、NH3·H2O為弱堿，部分電離，電離平衡常數(shù)只受溫度的影響，因此25℃時(shí)當(dāng)c(NH3·H2O)=c(NH4＋)，K=c(OH－)=Kw/c(H＋)=10-4.7mol·L－1，即lgK=－4.7，故A說(shuō)法正確；

B、25℃時(shí)甲酸的平衡常數(shù)為K=10－3.7，根據(jù)平衡常數(shù)，25℃時(shí)，0.01mol·L－1甲酸中c(H＋)=10－2.85mol·L－1，即pH≈2.9，故B錯(cuò)誤；

C、根據(jù)水解平衡常數(shù)、電離平衡常數(shù)、水的離子積之間的關(guān)系，HCOO－的水解平衡常數(shù)Kh=Kw/Ka=10－10.3，NH4＋的水解平衡常數(shù)Kh=10－9.3，NH4＋的水解程度大于HCOO－水解程度，兩種溶液混合后呈中性，甲酸鈉的量比NH4Cl多，Na＋濃度大于Cl－濃度，故C錯(cuò)誤；

D、根據(jù)電荷守恒，c(CHOO－)＋c(HSO3－)＋2c(SO32－)＋c(OH－)=c(Na＋)＋c(H＋)＋c(K＋)，溶液顯中性，c(H＋)=c(OH－)，即c(CHOO－)＋c(HSO3－)＋2c(SO32－)=c(Na＋)＋c(K＋)，根據(jù)物料守恒，c(Na＋)=c(HCOO－)＋c(HCOOH)，c(K＋)=c(HSO3－)＋c(H2SO3)＋c(SO32－)，三式合并得到：c(SO32－)=c(HCOOH)＋c(H2SO3)，故D正確；