Question

15．（1）在425℃、A1₂O₃作催化劑，甲醇與氨氣反應(yīng)可以制得二甲胺（CH₃）₂NH．二甲胺顯弱堿性，與鹽酸反應(yīng)生成（CH₃）₂NH₂Cl，溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)閏（Cl^-）＞c[（CH₃）₂NH₂⁺]＞c（H⁺）＞c（OH^-）．
（2）甲醇合成二甲基甲酰胺的熱化學(xué)方程式為：
2CH₃OH（l）+NH₃（g）+CO（g）?（CH₃）₂NCHO（l）+2H₂O（l）△H，若該反應(yīng)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行，則△H＜0 （填“＞”、“＜”或“=“）．
（3）以甲醇為主要原料，電化學(xué)合成碳酸二甲酯工作原理如圖所示．
電源負(fù)極為B（填“A”或“B“），寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式2CH₃OH+CO-2e^-=（CH₃O）₂CO+2H⁺．

Answer 1

分析 （1）二甲胺顯弱堿性，與鹽酸反應(yīng)生成（CH₃）₂NH₂Cl，[（CH₃）₂NH₂²⁺]離子水解溶液顯酸性，據(jù)此判斷溶液中各離子濃度大小；
（2）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)為：△H-T△S＜0分析；
（3）圖分析可知?dú)潆x子移向陰極，則與此電極連接的為負(fù)極，陽(yáng)極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng)；

解答 解：（1）二甲胺顯弱堿性，與鹽酸反應(yīng)生成（CH₃）₂NH₂Cl，[（CH₃）₂NH₂²⁺]離子水解溶液顯酸性，據(jù)此判斷溶液中各離子濃度大小為：c（Cl^-）＞c[（CH₃）₂NH²⁺]＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案為：c（Cl^-）＞c[（CH₃）₂NH²⁺]＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）甲醇合成二甲基甲酰胺的化學(xué)方程式為：2CH₃OH+NH₃+CO?（CH₃）₂NCHO+2H₂O，該反應(yīng)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行，△S＜0，△H-T△S＜0則△H＜0，
故答案為：＜；
（3）圖分析可知?dú)潆x子移向陰極，則與此電極連接的B電極為負(fù)極，陽(yáng)極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)為：2CH₃OH+CO-2e^-=（CH₃O）₂CO+2H⁺，
故答案為：B； 2CH₃OH+CO-2e^-=（CH₃O）₂CO+2H⁺；

點(diǎn)評(píng) 本題考查了鹽類水解分析、電解原理的分析計(jì)算、反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．