(11分)鈷(Co)化合物對(duì)化學(xué)鍵的研究起著重要的作用。為測(cè)定化合物[Co(NH3)xCly]Clz的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)①稱取樣品0.5010 g,加入過量的NaOH溶液,煮沸,蒸出所有的氨,冷卻,得到A。產(chǎn)生的氨用50.00 mL 0.5000 mol?L-1的鹽酸完全吸收并用蒸餾水定容至100 mL,得溶液B。取B溶液20.00 mL,用0.1000 mol?L-1NaOH滴定,消耗NaOH溶液30.00 mL。

 ②向A中加入過量KI固體,振蕩,用鹽酸酸化后置于暗處,發(fā)生反應(yīng):

         Com++I-→Co2++I2(未配平)

反應(yīng)完成后,加蒸餾水稀釋,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,消耗0.1000 mol?L-1Na2S2O3溶液20.00 mL。反應(yīng)方程式為:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

③另稱取該物質(zhì)樣品0.2505 g,溶于水,以0.1000 mol?L-1AgNO3溶液滴定至恰好反應(yīng)完全,消耗AgNO3溶液20.00 mL。相應(yīng)反應(yīng)化學(xué)方程式為:

  [Co(NH3)xCly]Clz+zAgNO3= [Co(NH3)xCly] (NO3)z+zAgCl↓

(1)求[Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

(2)寫出該鈷化合物的化學(xué)式。

⑴[Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.94%

⑵該鈷化合物的化學(xué)式為:[Co(NH3)5Cl]Cl2

解題參考:⑴NaOH+HCl=NaCl+H2O    NH3+HCl=NH4Cl

20.00 mL B溶液消耗0.1000 mol?L-1 NaOH30.00 mL   20.00 mLB溶液中過量的HCl n(HCl)=0.003000 mol  100 mL B溶液中過量的HCl  n(HCl)=0.01500 mol   則與NH3反應(yīng)的n(HCl)=0.01000 mol  故0.5010g樣品中n(NH3)=0.01000 mol    n(N)=0.01000 mol  [Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

⑵I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

因反應(yīng)用去0.1000 mol?L-1 Na2S2O3溶液20.00 mL,推算出:n(I2)=0.001000 mol

Co與Fe同一族,Com+具有較強(qiáng)氧化性,故設(shè)m=3

則有:2Co3++2I-=2Co2++I2   n(Co3+)=0.002000 mol

0.5010 g樣品中Cl的總質(zhì)量為

m(Cl)=0.5010 g-0.002000 mol×59 g?mol -1-0.01000 mol×17 g?mol -1=0.2130 g  n(Cl)=0.006000 mol

又有 [Co(NH3)xCly]Clz+zAgNO3= [Co(NH3)xCly](NO3)z+zAgCl↓

0.2505 g樣品擴(kuò)大一倍來算(即用0.5010 g)推算出:

反應(yīng)消耗AgNO3  n(AgNO3)=0.1000 mol?L-1×40.00 mL=0.004000 mol

即發(fā)生上述反應(yīng)的Cl-為:n(Cl-)=0.004000 mol

則有  y∶z=(0.006000 mol-0.004000 mol)∶0.004000 mol=1∶2

同時(shí)還有  1∶x∶(y+z)=0.002000∶0.01000∶0.006000=1∶5∶3

解得  x=5  y=1  z=2   帶入[Co(NH3)xCly]Clz中,求得Co化合價(jià)為+3,假設(shè)成立。

該鈷化合物的化學(xué)式為[Co(NH3)5Cl]Cl2

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