Question

【題目】具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示：

已知：i.RCH2Br R﹣HC═CH﹣R′

ii．R﹣HC═CH﹣R′

iii．R﹣HC═CH﹣R′

(以上R、R'、R'代表氫、烷基或芳基等)

(1)A屬于芳香烴，其名稱是_______________________。

(2)D的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________。

(3)由F生成G的反應(yīng)類型是________________________________________。

(4)由E與I2在一定條件下反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式是_____________________；此反應(yīng)同時生成另外一個有機副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________。

(5)下列說法正確的是___________(選填字母序號)。

A. G存在順反異構(gòu)體

B. 由G生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)

C. 1 mol G最多可以與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)

D. 1 mol F或1 mol H與足量NaOH溶液反應(yīng)，均消耗2 molNaOH

(6)以乙烯為起始原料，結(jié)合已知信息選用必要的無機試劑合成寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。___________________

Answer 1

【答案】1，2-二甲苯（鄰二甲苯） 消去反應(yīng) BD

【解析】

根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，逆推B是鄰甲基苯甲酸；A是鄰二甲苯；C在濃硫酸作用下與試劑a反應(yīng)生成D，根據(jù)D的分子式，可推出試劑a是甲醇，D是；在氫氧化鈉作用下發(fā)生水解反應(yīng)，再酸化生成鄰乙烯基苯甲酸E；根據(jù)信息ii，鄰乙烯基苯甲酸E生成F，則F是，結(jié)合信息iii，根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式，逆推G是。

（1）芳香烴是指含有苯環(huán)的碳氫化合物。A的化學(xué)式為C8H10，根據(jù)碳原子個數(shù)可知A中含有一個苯環(huán)，剩余含有2個碳原子的取代基取代苯環(huán)上的氫原子，苯環(huán)上的取代基可能為1個乙基或2個甲基。根據(jù)物質(zhì)C中苯環(huán)上的取代基位置關(guān)系可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，則A的名稱為1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）。

因此，本題正確答案是：1，2-二甲苯（鄰二甲苯）；

（2）由“已知ⅰ”可知：物質(zhì)D與甲醛反應(yīng)，脫去一個溴原子和一個氫原子，并與甲醛中的碳原子形成碳碳雙鍵，則物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)式為。

因此，本題正確答案是：；

（3）根據(jù)以上分析，F(xiàn)是，G是，F(xiàn)中碘原子與鄰位碳原子上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵。

因此，本題正確答案是：消去反應(yīng)；

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)“已知ⅱ”，E的結(jié)構(gòu)簡式中有碳碳雙鍵和羧基，在一定條件下與I2反應(yīng)時，斷去碳碳雙鍵，同時兩個碳原子分別連接一個碘原子和一個酯基，生成物質(zhì)F。因此，物質(zhì)E生成物質(zhì)F的方程式為：。

鄰乙烯基苯甲酸與I2在一定條件下反應(yīng)生成F的產(chǎn)物不唯一，此反應(yīng)同時生成另外一種有機副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是。

因此，本題正確答案是：；；

（5）A項，順反異構(gòu)體形成的條件包括：①存在限制旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵；②每個不能旋轉(zhuǎn)的碳原子都連接兩個不同的原子或原子團。G中形成雙鍵的一個碳原子連接2個氫原子，不符合條件②，因此不存在順反異構(gòu)體，故A項錯誤；

B項，由G生成H的過程中，碳碳雙鍵打開，結(jié)合成四個碳碳單鍵，屬于加成反應(yīng)，故B項正確；

C項，物質(zhì)G中可與氫氣發(fā)生加成的官能團有苯環(huán)和碳碳雙鍵，因此物質(zhì)G最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，故C項錯誤。

D項，F的結(jié)構(gòu)簡式為，其中酯基和碘原子均可與NaOH發(fā)生反應(yīng)，則1 mol 的F最多可與2 molNaOH反應(yīng)；而H的結(jié)構(gòu)簡式中含有兩個酯基，與NaOH發(fā)生水解反應(yīng)，因此1mol的H最多可消耗2 molNaOH，故D項正確。

因此，本題正確答案是：BD。

（6）本題采用逆推法。由“已知ⅲ”可知，要合成物質(zhì)的反應(yīng)物為CH3CH=CHCH3。要在乙烯的基礎(chǔ)上增長碳鏈的同時形成碳碳雙鍵，可運用“已知ⅰ”，即用溴乙烷與乙醛作為反應(yīng)物，生成CH3CH=CHCH3，因此只需將乙烯作為反應(yīng)物，溴乙烷可以通過乙烯加成反應(yīng)得到，乙醛可以通過乙烯先加成后氧化得到。

合成路線如圖所示：

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