Question

有機物A、B、C的化學(xué)式均為C₅H₈O₂，E的化學(xué)式為C₅H₇BrO₂，A的碳鏈無支鏈，且1mol A能與4mol 銀氨溶液完全反應(yīng)。D轉(zhuǎn)化為C時另一副產(chǎn)物為5元環(huán)狀化合物，C分子中含有甲基。有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示，試回答下列有關(guān)問題：

⑴B的結(jié)構(gòu)簡式為_____________。
⑵E轉(zhuǎn)化為F的反應(yīng)類型為____________________。
⑶A轉(zhuǎn)化為I的離子方程式為__________________。
⑷和G具有相同官能團的同分異構(gòu)體共有________種（不包括G）。
⑸利用圖中信息，請設(shè)計從丙烯合成甘油的反應(yīng)流程圖。(注明必要的反應(yīng)條件，例如：)

Answer 1

⑴（1分）  ⑵水解（取代）（1分）  中和（1分）
⑶OHC(CH₂)₃CHO+4Ag(NH₃)₂⁺+4OH^-2NH₄⁺+^-OOC(CH₂)₃COO^-+4Ag↓
+6NH₃+2H₂O（1分）
^-OOC(CH₂)₃COO^-+2H⁺HOOC(CH₂)₃COOH（1分）
⑷11（2分）
⑸CH₃CHCH₂BrCH₂CHCH₂BrCH₂CHBrCH₂Br 甘油（3分）

本題先可確定A的結(jié)構(gòu)簡式，由于A的碳鏈無支鏈，且1mol A能與4mol 銀氨溶液完全反應(yīng)，所以A為OHC(CH₂)₃CHO，A的氧化產(chǎn)物I為HOOC(CH₂)₃COOH。再確定B，由B的化學(xué)式結(jié)合B生成D的反應(yīng)條件可知B是一種酯，且B分子中還應(yīng)有一個碳碳雙鍵或者一個環(huán)，產(chǎn)物D中含有羥基和羧基，D轉(zhuǎn)化為C的條件是濃硫酸并加熱，可以是醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)，也可以發(fā)生酯化反應(yīng)（符合題中所描述的另一副產(chǎn)物為5元環(huán)狀化合物），由此可知C應(yīng)是消去產(chǎn)物，結(jié)合C的化學(xué)式可知C中含有一個碳碳雙鍵，一個羧基，由此反推原B中無碳碳雙鍵，含有一個環(huán)，根據(jù)D轉(zhuǎn)化為E時副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)即可判斷B的結(jié)構(gòu)為五元環(huán)狀酯，在整個轉(zhuǎn)化過程中B的最終產(chǎn)物為I，由此可判斷B的結(jié)構(gòu)簡式為，D為CH₃CH(OH)CH₂CH₂COOH，由于C中無甲基，故D發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由C和E的分子式可判斷C生成E的反應(yīng)為取代反應(yīng)，由I的結(jié)構(gòu)可判斷取代產(chǎn)物E為BrCH₂CH==CHCH₂COOH（這一步很重要，是⑸合成的基礎(chǔ)）。后續(xù)反應(yīng)可根椐反應(yīng)條件一一寫出結(jié)構(gòu)簡式，F(xiàn)為HOCH₂CH=CHCH₂COOH，G為HO(CH₂)₄COOH，H為OHCCH₂CH₂CH₂COOH。