Question

【題目】氫氣是一種高能燃料，也廣范應(yīng)用在工業(yè)合成中。

(1)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是指在25℃和101kPa，最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1 mol化合物的焓變。已知25℃和101kPa時下列反應(yīng)：

①2C2H6(g)+7O2(g)=4CO2(g)+6H2O(l) △H=-3116kJ·mol-1

②C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g) △H=-393.5 kJ·mol-1

③2H2(g)+02(g)=2H2O(l)，△H=-571.6 kJ·mol-1

寫出乙烷標(biāo)準(zhǔn)生成焓的熱化學(xué)方程式：_____________。

(2)已知合成氨的反應(yīng)為：N2+3H22NH3 △H <0。某溫度下，若將1molN2和2.8molH2分別投入到初始體積為2L的恒溫恒容、恒溫恒壓和恒容絕熱的三個密閉容器中，測得反應(yīng)過程中三個容器（用a、b、c表示）內(nèi)N2的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化如圖所示，請回答下列問題：

①圖中代表反應(yīng)在恒容絕熱容器中進(jìn)行的曲線是______（用a、b、c表示）。

②曲線a條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=__________________。

③b容器中M點(diǎn)，v(正)_____ v(逆)（填“大于”、“小于”．或“等于”)。

(3)利用氨氣可以設(shè)計成高能環(huán)保燃料電池，用該電池電解含有NO2-的堿性工業(yè)廢水，在陰極產(chǎn)生N2。陰極電極反應(yīng)式為_____；標(biāo)準(zhǔn)狀況下，當(dāng)陰極收集到1l.2LN2時，理論上消耗NH3的體積為_______。

(4)氨水是制備銅氨溶液的常用試劑，通過以下反應(yīng)及數(shù)據(jù)來探究配制銅氨溶液的最佳途徑。

已知:Cu(OH)2(s)Cu2++2OH- Ksp=2.2×10-20

Cu2++4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2+(深藍(lán)色)+4H2O Kβ＝7.24×1012

①請用數(shù)據(jù)說明利用該反應(yīng)：Cu(OH)2(s)＋4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2++4H2O+2OH- 配制銅氨溶液是否可行：________________。

②已知反應(yīng)Cu(OH)2(s)＋2NH3·H2O+2NH4+[Cu(NH3)4]2++4H2O K=5.16×102。向盛有少量Cu(OH)2固體的試管中加入14 mol/L的氨水，得到懸濁液；此時若加入適量的硫酸銨固體，出現(xiàn)的現(xiàn)象為__________；解釋出現(xiàn)該現(xiàn)象的原因是_____________________。

Answer 1

【答案】 2C（石墨）+ 3H2(g)=C2H6(g) △H＝-86.4kJ/mol c 800 小于 2NO2-＋6e-＋4H2O= N2+ 8OH- 22.4L 該反應(yīng)的K=Ksp·Kβ=1.6×10-7＜10-5所以反應(yīng)很難進(jìn)行 固體溶解，得到深藍(lán)色溶液 溶液中存在平衡Cu(OH)2(s)+2NH3·H2O+2NH4＋ [Cu(NH3)4]2++4H2O, 加入硫酸銨固體增大了銨根離子濃度，平衡正向移動

【解析】本題考查蓋斯定律的應(yīng)用，②×2＋③×3/2－①/2得出：2C（石墨）+ 3H2(g)=C2H6(g) △H＝-86.4kJ/mol；（2）①恒容絕熱容器，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，隨著反應(yīng)進(jìn)行，溫度升高，化學(xué)反應(yīng)速率升高，先達(dá)到平衡，符合條件的曲線是c；② 此反應(yīng)是氣體物質(zhì)的量減少的，恒溫恒容是的反應(yīng)速率小于恒溫恒壓，即b為恒溫恒容時的曲線，a為恒溫恒壓時的曲線，化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)不變，即N2+3H22NH3

起始（mol·L－1） 0.5 1.4 0

變化： 0.4 1.2 0.8

平衡： 0.1 0.2 0.8 根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義，K=c2(NH3)/(NH3)/[c3(H2)×c(N2)]=800；③M點(diǎn)達(dá)到b曲線上，N2的轉(zhuǎn)化率降低，說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動，即v(正)<v(逆)；（3）根據(jù)電解的原理，陰極上得到電子，化合價降低，根據(jù)信息NO2－→N2，化合價由＋3價→0價，NO2－在陰極上放電，因此陰極反應(yīng)式為：2NO2－＋4H2O＋6e－=N2＋8OH－，陽極上失去電子化合價升高，陰極上收集到11.2L的N2，消耗NO2－的物質(zhì)的量11.2×2/22.4mol=1mol，NH3在陽極上失電子，根據(jù)得失電子守恒，n(NH3)×3=n(NO2－)×3，解得n(NH3)=1mol，合22.4L；（4）①根據(jù)平衡常數(shù)定義，K=c2(OH－)×c(Cu[NH3]4]2－)/c4(NH3·H2O)= c2(OH－)×c(Cu[NH3]4]2－)×c(Cu2＋)/[c4(NH3·H2O) ×c(Cu2＋)]=Ksp×Kβ=2.2×10－20×7.24×1012=1.6×10－7<10－5，此反應(yīng)很難進(jìn)行；②溶液中存在平衡Cu(OH)2(s)+2NH3·H2O+2NH4＋ [Cu(NH3)4]2++4H2O, 加入硫酸銨固體增大了銨根離子濃度，平衡正向移動，現(xiàn)象是固體溶解，得到深藍(lán)色溶液。