Question

（12分）過渡金屬在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用十分廣泛。

Ⅰ．Cr元素形成的氯化鉻酰(CrO2Cl2)有重要用途，在有機(jī)合成中可作氧化劑或氯化劑，能與許多有機(jī)物反應(yīng)。

Ⅱ．Cu可形成多種配合物，根據(jù)下列信息回答問題：

（1）向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入氨水，首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，藍(lán)色沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，請(qǐng)寫出先后發(fā)生的離子方程式

；

。

深藍(lán)色溶液中配離子的立體構(gòu)型為 。

（2）再向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇，析出深藍(lán)色的晶體。深藍(lán)色晶體的化學(xué)式為 。

（3）根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)過程，判斷NH3和H2O與Cu2+的配位能力：NH3 H2O(填“>”、“=”或“<”)；

Ⅲ．Ni(CO)6為正八面體結(jié)構(gòu)，其中的鎳原子位于正八面體的中心，配位體CO分子則在正八面體的六個(gè)頂點(diǎn)上。

（4）若把其中兩個(gè)CO配位體換成 NH3 得到新的配合物，則以下物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是 。(填字母編號(hào)，任填一組。圖中黑點(diǎn)為NH3，圓圈為CO，Ni略去)

 

 

Answer 1

（12分）

（1）Cu2++2NH3．H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+(2分)

Cu(OH)2+4NH3．H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O (2分) 平面四邊形(2分)

（2）[Cu(NH3)4]SO4．H2O(2分)

（3）> (2分)

（4）AE與BCD的任意組合，出現(xiàn)相同的答案則不給分(2分)。

【解析】

試題分析：（1）向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入氨水，首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，該藍(lán)色沉淀是氫氧化銅，方式的離子方程式為Cu2++2NH3．H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+；后加入氨水，沉淀溶解，生成四氨合銅絡(luò)離子，離子方程式為Cu(OH)2+4NH3．H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O；深藍(lán)色溶液中配離子是[Cu(NH3)4]2+，立體構(gòu)型為平面四邊形；

（2）再向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇，析出深藍(lán)色的晶體，該深藍(lán)色晶體是[Cu(NH3)4]SO4．H2O；

（3）根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)過程，說明氨氣比水更易與Cu2+結(jié)合而形成配離子，所以配位能力NH3> H2O；

（4）由結(jié)構(gòu)圖可知，A與E是同種結(jié)構(gòu)，B與C是同種結(jié)構(gòu)，D是一種結(jié)構(gòu)，所以A（或E）與B、C、D中的一種互為同分異構(gòu)體，或B與E、B與D、C與D、C與E都是同分異構(gòu)體。

考點(diǎn)：考查配合物理論的應(yīng)用，離子方程式的書寫，同分異構(gòu)體的判斷