Question

有機(jī)物PAS-Na是一種治療肺結(jié)核藥物的有效成分，有機(jī)物G是一種食用香料，以甲苯為原料合成這兩種物質(zhì)的路線如下：

已知：①
②
③
回答下列問題：
（1）生成A的反應(yīng)類型是

 

．
（2）F中含氧官能團(tuán)的名稱是

 

；試劑a的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（3）寫出由A生成B的化學(xué)方程式：

 

．
（4）質(zhì)譜圖顯示試劑b的相對分子質(zhì)量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)，寫出肉桂酸與試劑b生成G的化學(xué)方程式：

 

．
（5）當(dāng)試劑d過量時(shí)，可以選用的試劑d是

 

（填字母序號）．
a．NaHCO₃     b．NaOH                 c．Na₂CO₃
（6）寫出C與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（7）肉桂酸有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的有

 

種．
a．苯環(huán)上有三個(gè)取代基；
b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1mol該有機(jī)物最多生成4mol Ag．
由上述符合條件的同分異構(gòu)體中，寫出苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式（任寫一種即可）

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由反應(yīng)的流程可看出：根據(jù)信息②在MnO₂/H₂SO₄條件下氧化為F，和H₃COOOCCH₃反應(yīng)得，和丙烯醇酯化得G；和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，結(jié)構(gòu)簡式為，和Br₂鹵化在甲基鄰位引入Br得B，B被酸性高錳酸鉀氧化，將甲基氧化為羧基得C，C堿性條件下水解后，再酸化得D，D中硝基被還原為氨基得E，E和碳酸氫鈉反應(yīng)得PAS-Na，據(jù)此分析解答．

解答： 解：由反應(yīng)的流程可看出：根據(jù)信息②在MnO₂/H₂SO₄條件下氧化為F，和H₃COOOCCH₃反應(yīng)得，和丙烯醇酯化得G；和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，結(jié)構(gòu)簡式為，和Br₂鹵化在甲基鄰位引入Br得B，B被酸性高錳酸鉀氧化，將甲基氧化為羧基得C，C堿性條件下水解后，再酸化得D，D中硝基被還原為氨基得E，E和碳酸氫鈉反應(yīng)得PAS-Na，
（1）根據(jù)以上分析，甲苯生成A的反應(yīng)是取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）由新信息及流程推斷，F(xiàn)為，其中一定含有醛基，F(xiàn)生成肉桂醛根據(jù)信息②，則試劑a是乙酸酐，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOOCCH₃，故答案為：醛基；H₃COOOCCH₃；
（3）A和Br₂取代發(fā)生生成B的方程式是：，
故答案為：； 
（4）由試劑b質(zhì)譜圖顯示試劑b的相對分子質(zhì)量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)可推知，是丙烯醇，即CH₂=CHCH₂OH，則方程式為：，
故答案為：；

（5）試劑d可以將羧基轉(zhuǎn)化為其鈉鹽，而不能和酚羥基反應(yīng)，一定是NaHCO₃，故選：a；
（6）根據(jù)以上分析，C中含有羧基和溴原子，所以和氫氧化鈉溶液水解、中和的方程式為：，
故答案為：；

（7）肉桂酸的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1mol該有機(jī)物最多生成4mol Ag，說明含有2個(gè)醛基，又苯環(huán)上有三個(gè)取代基，所以連有兩個(gè)醛基和一個(gè)甲基，由三個(gè)基團(tuán)的相對位置不同，這樣的同分異構(gòu)體應(yīng)有6種；
苯環(huán)上有兩種等效氫的有兩種，即   或 ，
故答案為：6；  或 ．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物合成及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點(diǎn)，把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，注意合成流程中官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)的變化，側(cè)重分析能力及知識遷移能力的考查，（7）中同分異構(gòu)體的判斷解答的難點(diǎn)，題目難度不大．