Question

12．（1）常溫下將0.2mol/LHCl溶液與0.2mol/LMOH溶液等體積混合（忽略混合后溶液體積的變化），測得混合溶液的pH=6，試回答以下問題：
①0.2mol/LHCl溶液中由水電離出的c（H⁺）＜0.2mol/LMOH溶液中由水電離出的c（H⁺）； （填“＞”、“＜”、或“=”）
②求出混合溶液中下列算式的精確計算結(jié)果（填具體數(shù)字）：c（Cl^-）-c（M⁺）=9.9×10^-7mol/L．
（2）常溫下若將0.2mol/LMOH溶液與0.1mol/LHCl溶液等體積混合，測得混合溶液的pH＞7，則說明在相同條件下MOH的電離程度＞MCl的水解程度．（填“＞”、“＜”、或“=”）
（3）常溫下若將pH=3的HR溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合，則混合溶液的pH無法確定．（填“＞7”、“＜7”、或“無法確定”）
（4）用0.1032mol/LHCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，重復(fù)三次的實驗數(shù)據(jù)如下所示：

實驗序號	0.1032mol/LHCl溶液體積/mL	待測NaOH溶液體積/mL
1	27.83	25.00
2	25.53	25.00
3	27.85	25.00

①待測NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1149mol/L．（保留四位有效數(shù)字）．
②下列情況可能引起測定結(jié)果偏高的是BC．
A．錐形瓶未用待測液潤洗
B．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗
C．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低點在“0”點以下
（5）滴定的方法有酸堿中和滴定、沉淀滴定、絡(luò)合滴定等．沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，已知一些銀鹽的顏色和K_sp（20℃）如下，測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液進(jìn)行滴定．

化學(xué)式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	1.8×10-10	5.0×10-13	8.3×10-17	2.0×10-48	1.8×10-10

滴定時，你認(rèn)為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的B．
A．KI        B．K₂CrO₄        C．KBr        D．K₂S．

Answer 1

分析 （1）HCl與MOH的物質(zhì)的量相等，二者混合恰好反應(yīng)得到MCl溶液，混合后溶液的pH=6，說明MOH為弱堿．
①HCl溶液中水電離出的氫離子濃度等于溶液中氫氧根離子濃度，0.2mol/LMOH溶液中c（OH^-）＜0.2mol/L，結(jié)合水的離子積判斷；
②根據(jù)電荷守恒：c（Cl^-）+c（OH^-）=c（M⁺）+c（H⁺），則c（Cl^-）-c（M⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）；
（2）溶液混合得到等濃度的MOH、MCl混合溶液，混合溶液的pH＞7，則說明在相同條件下MOH的電離程度大于MCl的水解程度；
（3）pH=3的HR溶液與pH=11的NaOH溶液，兩種溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR為強酸，則反應(yīng)后呈中性，如為弱酸，則反應(yīng)后呈酸性；
（4）①第2組中消耗鹽酸體積與其它兩組相差較大，應(yīng)舍棄，另外兩組平均值為消耗鹽酸體積，再結(jié)合n（H⁺）=n（OH^-）計算；
②由原理可知：c（堿）=$\frac{V（酸）×c（酸）}{V（堿）}$，分析操作對表達(dá)式中各物理量的影響判斷；
（5）只有當(dāng)?shù)味▌┖捅坏味ㄎ锏纳�成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時，完全反應(yīng)后，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)．

解答 解：（1）HCl與MOH的物質(zhì)的量相等，二者混合恰好反應(yīng)得到MCl溶液，混合后溶液的pH=6，說明MOH為弱堿．
①HCl溶液中水電離出的氫離子濃度等于溶液中氫氧根離子濃度為$\frac{1{0}^{-14}}{0.2}$mol/L，0.2mol/LMOH溶液中c（OH^-）＜0.2mol/L，則溶液中水電離的氫離子濃度大于為$\frac{1{0}^{-14}}{0.2}$mol/L，故0.2mol/LHCl溶液中由水電離出的c（H⁺）＜0.2mol/LMOH溶液中由水電離出的c（H⁺），
故答案為：＜；
②根據(jù)電荷守恒：c（Cl^-）+c（OH^-）=c（M⁺）+c（H⁺），則c（Cl^-）-c（M⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-6 mol/L-10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L；
故答案為：9.9×10^-7；
（2）溶液混合得到等濃度的MOH、MCl混合溶液，混合溶液的pH＞7，則說明在相同條件下MOH的電離程度大于MCl的水解程度，
故答案為：＞；
（3）pH=3的HR溶液與pH=11的NaOH溶液，兩種溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR為強酸，則反應(yīng)后呈中性，如為弱酸，則反應(yīng)后呈酸性，則混合溶液的pH≤7，
故答案為：無法確定；
（4）①第2組中消耗鹽酸體積與其它兩組相差較大，應(yīng)舍棄，消耗鹽酸體積為$\frac{27.83+27.85}{2}$mL=27.84mL，由于n（H⁺）=n（OH^-），則c（NaOH）=$\frac{0.1032mol/L×0.02784L}{0.025L}$=0.1149mol/L，
故答案為：0.1149；
②由原理可知：c（堿）=$\frac{V（酸）×c（酸）}{V（堿）}$．
A．錐形瓶未用待測液潤洗，不影響滴定，故A不符合；
B．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗，鹽酸被稀釋，消耗鹽酸的體積偏大，故B符合；
C．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，氣泡體積計算在消耗鹽酸體積中，消耗鹽酸的體積偏大，故C符合；
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低點在“0”點以下，不影響，故D不符合．
故選：BC；
（5）只有當(dāng)?shù)味▌┖捅坏味ㄎ锏纳�成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時，完全反應(yīng)后，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)．
氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1型，依據(jù)Ksp可知溶解性：氯化銀＞溴化銀＞碘化銀，氯離子未沉淀完全時，碘離子、溴離子即開始沉淀，不符合，
由Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=2.0×10^-48，可知S^2-開始沉淀時濃度=$\frac{2×1{0}^{-48}}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，可知Cl^-開始沉淀時濃度=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{c（A{g}^{+}）}$，銀離子濃度相同時，故硫離子開始沉淀時濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于氯離子濃度，及硫離子沉淀時，氯離子未完全沉淀，不符合，
由Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=1.8×10^-10，可知CrO₄^2-開始沉淀時濃度=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$，大于氯離子濃度，CrO₄^2-開始沉淀時氯離子已經(jīng)沉淀完全，符合，
故選：B．

點評 本題考查了酸堿混合的定性判斷及有關(guān)pH的計算、中和滴定、沉淀滴定、溶解平衡的計算等知識，題目難度較大，屬于拼合型題目，是對學(xué)生綜合能力的考查，