Question

（2012?閘北區(qū)二模）已知：①；
      ②一個碳原子上連有兩個碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)（）不穩(wěn)定．
有機物A是一種軍用催淚彈的主要有效成分．經(jīng)分析A的相對分子質(zhì)量為161，化學(xué)式為C₆H₉Br且分子中只含有一個甲基．化合物A～F的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示，其中足量的新制Cu（OH）₂懸濁液與1mol C反應(yīng)可生成1mol Cu₂O和1mol D，B_l和B₂均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構(gòu)體．

請完成下列問題：
（1）B₁的相對分子質(zhì)量是：

80

．
（2）I、II、III的反應(yīng)類型分別是

消去反應(yīng)

、

加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）

、

酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）

．
（3）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：

．
（4）寫出F的結(jié)構(gòu)簡式：

．
（5）寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：

OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O

．
（6）符合下列條件的E的同分異構(gòu)體共有

2

種．
①含有三個甲基；②能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)；⑧-OH、-Br連在同一個碳原子上．

Answer 1

分析：由圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系及題中結(jié)構(gòu)信息知：A的分子式為C₆H₉Br，因其臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個-CH₃，故A為不飽和五員環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個醛基，故A中甲基連在其中的一個不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化為D，只含有1個醛基，D為HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，相對分子質(zhì)量為80．E的同分異構(gòu)體中①含有三個甲基；②能發(fā)生酯化反應(yīng)；③-OH、-Br連在同一個碳原子上符合條件的E的同分異構(gòu)體為，以此解答題．

解答：解：由圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系及題中結(jié)構(gòu)信息知：A的分子式為C₆H₉Br，因其臭氧化后的產(chǎn)物只有一種，故A應(yīng)是環(huán)狀化合物，因分子結(jié)構(gòu)中只有一個-CH₃，故A為不飽和五員環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個醛基，故A中甲基連在其中的一個不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，根據(jù)題中信息可知A發(fā)生氧化后生成C，C為OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化為D，只含有1個醛基，D為HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F為，B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，
（1）B₁是A的消去產(chǎn)物，其分子式為C₆H₈，相對分子質(zhì)量為80，
故答案為：80；
（2）反應(yīng)Ⅰ是在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，
反應(yīng)Ⅱ是HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃在催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，
反應(yīng)Ⅲ為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成F，
故答案為：消去反應(yīng)、加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）、酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）；
（3）A為不飽和五員環(huán)狀物，又由A的臭氧化后的產(chǎn)物C與Cu（OH）₂反應(yīng)的比例關(guān)系知C分子中只有一個醛基，故A中甲基連在其中的一個不飽和碳原子上，再結(jié)合題目中提供的結(jié)構(gòu)信息知，A結(jié)構(gòu)為 ，
故答案為：；
（4）E為HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成環(huán)酯F，則F為，
故答案為：；
（5）C中含有醛基，在加熱條件下與氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成羧酸，反應(yīng)方程式為：
OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O；
（5）E的同分異構(gòu)體中①含有三個甲基；②能發(fā)生酯化反應(yīng)；③-OH、-Br連在同一個碳原子上符合條件的E的同分異構(gòu)體為，
故答案為：2．

點評：本題考查有機物的推斷和合成，題目較為綜合，難度較大，做題時注意把利用好題給信息，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷，都學(xué)生的邏輯推理由較高的要求，確定A的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，注意同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法．