Question

【題目】錫及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著重要的用途．已知：Sn的熔點(diǎn)為231℃；Sn2+易水解、易被氧化；SnCl4極易水解、熔點(diǎn)為﹣33℃、沸點(diǎn)為114℃．請(qǐng)按要求回答下列相關(guān)問(wèn)題：
（1）元素錫比同主族碳的周期數(shù)大3，錫的原子序數(shù)為 ．
（2）用于微電子器件生產(chǎn)的錫粉純度測(cè)定：①取1.19g試樣溶于稀硫酸中（雜質(zhì)不參與反應(yīng)），使Sn完全轉(zhuǎn)化為Sn2+；②加入過(guò)量的Fe2（SO4）3；③用0.1000mol/L K2Cr2O7溶液滴定（產(chǎn)物中Cr呈+3價(jià)），消耗20.00mL．步驟②中加入Fe2（SO4）3的作用是；此錫粉樣品中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)： ．
（3）用于鍍錫工業(yè)的硫酸亞錫（SnSO4）的制備路線如下：

①步驟Ⅰ加入Sn粉的作用：及調(diào)節(jié)溶液pH．
②步驟Ⅱ用到的玻璃儀器有燒杯、、 ．
③步驟Ⅲ生成SnO的離子方程式： ．
④步驟Ⅳ中檢驗(yàn)SnO是否洗滌干凈的操作是 ， 證明已洗凈．
⑤步驟Ⅴ操作依次為、、過(guò)濾、洗滌、低溫干燥．
（4）SnCl4蒸氣遇氨及水汽呈濃煙狀，因而可制作煙幕彈，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ．
實(shí)驗(yàn)室欲用下圖裝置制備少量SnCl4（夾持裝置略），該裝置存在明顯缺陷，改進(jìn)方法是 ．

利用改進(jìn)后的裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)開始裝置C中收集到有SnCl4時(shí)即可熄滅B處酒精燈，反應(yīng)仍可持續(xù)進(jìn)行的理由是 ．

Answer 1

【答案】
（1）50
（2）將Sn2+全部氧化為Sn4+；60%
（3）防止Sn2+被氧化；漏斗；玻璃棒；Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O；取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無(wú)白色沉淀；蒸發(fā)濃縮；冷卻結(jié)晶
（4）SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，且放出的熱足夠此反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行
【解析】解：（1.）元素錫比同主族碳的周期數(shù)大3，二者原子序數(shù)相差第三、四、五周期容納元素種數(shù)之和，則Sn的原子序數(shù)為6+8+18+18=50，
所以答案是：50；
（2.）Fe2（SO4）3將Sn2+全部氧化為Sn4+ ， 再用溶液K2Cr2O7溶液滴定，將Fe2+氧化為Fe3+ ，
設(shè)粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x，則：

3Sn	～	3Sn2+	～	6Fe3+	～	6Fe2+	～	K2Cr2O7
3×119g								1mol
1.19g×x								0.100mol/L×0.02L

解得x=60%，所以答案是：將Sn2+全部氧化為Sn4+；60%．
（3.）由于Sn2+易水解、易被氧化，加入鹽酸，抑制Sn2+水解，加入Sn粉可以與鹽酸反應(yīng)，調(diào)節(jié)溶液pH，還防止Sn2+被氧化，步驟Ⅱ?yàn)檫^(guò)濾，得SnCl2溶液，向其中加碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)溶液pH，使Mn元素以SnO形式沉淀，再過(guò)濾洗滌得純凈的SnO，加稀硫酸，得SnSO4溶液，加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌，制得SnSO4晶體，濾液D中含有大量的NaCl等．
①由信息可知，Sn2+易被氧化，加入Sn粉除調(diào)節(jié)溶液pH外，還防止Sn2+被氧化； 所以答案是：防止Sn2+被氧化；
②步驟Ⅱ是過(guò)濾，用到的玻璃儀器除燒杯外，還有漏斗、玻璃棒，所以答案是：漏斗、玻璃棒；
③得到沉淀是SnO，Sn元素化合價(jià)為變化，屬于非氧化還原反應(yīng)，變質(zhì)發(fā)生水解反應(yīng)生成Sn（OH）2與二氧化碳，Sn（OH）2再脫水得到SnO，反應(yīng)離子方程為：Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O，所以答案是：Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O；
④沉淀為SnO表面附著著Cl﹣ ， 要想檢驗(yàn)濾渣是否洗滌干凈，用硝酸、硝酸銀溶液檢驗(yàn)最后一次洗滌液中是否含有Cl﹣ ， 具體方案為：取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無(wú)白色沉淀，說(shuō)明洗滌干凈所以答案是：取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無(wú)白色沉淀；
⑤由流程圖可知，操作V是從溶液中得到含結(jié)晶水的晶體，只能采取蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌得到，所以答案是：蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶；
（4.）SnCl4水解得到Sn（OH）4與HCl，HCl與氨氣反應(yīng)得到NH4Cl，反應(yīng)方程式為：SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；
由于SnCl4易水解，制備中應(yīng)在干燥環(huán)境中進(jìn)行，制備的氯氣中含有HCl、水蒸氣，需要除去，防止Sn與HCl反應(yīng)，SnCl4水解，改進(jìn)方法是：在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，且放出的熱足夠此反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行，所以答案是：SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，且放出的熱足夠此反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行．