(2012?江蘇)[物質結構與性質]
一項科學研究成果表明,銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO).
(1)向一定物質的量濃度的Cu(NO32 和Mn(NO32 溶液中加入Na2CO3 溶液,所得沉淀經(jīng)高溫灼燒,可制得CuMn2O4
①Mn2+基態(tài)的電子排布式可表示為
1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5
1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5

②NO3-的空間構型是
平面三角形
平面三角形
(用文字描述).
(2)在銅錳氧化物的催化下,CO 被氧化為CO2,HCHO 被氧化為CO2 和H2O.
①根據(jù)等電子體原理,CO 分子的結構式為
C≡O
C≡O

②H2O 分子中O 原子軌道的雜化類型為
sp3
sp3

③1mol CO2 中含有的σ鍵數(shù)目為
2×6.02×1023個(或2mol)
2×6.02×1023個(或2mol)

(3)向CuSO4 溶液中加入過量NaOH 溶液可生成[Cu (OH)4]2-.不考慮空間構型,[Cu(OH)4]2-的結構可用示意圖表示為
分析:(1)①Mn的原子序數(shù)為25,根據(jù)能量最低原理可寫出Mn的基態(tài)原子的電子排布式,進而可確定Mn2+基態(tài)的電子排布式;
②利用加成電子對互斥模型判斷;
(2)①根據(jù)N2與CO為等電子體,結合等電子體結構相似判斷;
②根據(jù)中心原子形成的δ鍵和孤電子對數(shù)判斷雜化類型;
③據(jù)CO2的結構式O=C=O判斷;
(3)[Cu(OH)4]2-中與Cu2+與4個OH-形成配位鍵.
解答:解:(1)①Mn的原子序數(shù)為25,基態(tài)原子的電子排布式為,1s22s22p63s23p63d54s2,則Mn2+基態(tài)的電子排布式可表示為1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5),故答案為:1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5);
②NO3-中N原子形成3個δ鍵,沒有孤電子對,則應為平面三角形,故答案為:平面三角形;
(2)①N2與CO為等電子體,二者結構相似,N2的結構為N≡N,則CO的結構為C≡O,故答案為:C≡O;
②H2O 分子中O形成2個δ鍵,孤電子對數(shù)為
6-2×1
2
=2,則為雜化sp3;
③CO2的結構式為O=C=O,分子中C形成2個δ鍵,則1molCO2中含有的σ鍵數(shù)目為×6.02×1023個(或2mol),
故答案為:2×6.02×1023個(或2mol);
(3))[Cu(OH)4]2-中與Cu2+與4個OH-形成配位鍵,可表示為
故答案為:
點評:本題綜合考查物質的結構與性質知識,側重于電子排布式、等電子體、雜化類型與配位鍵等知識,題目難度中等,注意把握雜化類型的判斷方法.
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其中硫酸浸取液中的金屬離子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+
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(2)酸浸時,為了提高浸取率可采取的措施有
升高反應溫度
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、
增大固體顆粒的表面積
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(3)H2O2的作用是將濾液Ⅰ中的Cr3+轉化為Cr2O72-,寫出此反應的離子方程式:
2Cr3++3H2O2+H2O=Cr2O72-+8H+
2Cr3++3H2O2+H2O=Cr2O72-+8H+

(4)常溫下,部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH如下:
陽離子 Fe3+ Mg2+ Al3+ Cr3+
開始沉淀時的pH 2.7 -- -- --
沉淀完全時的pH 3.7 11.1 8 9(>9溶解)
加入NaOH溶液使溶液呈堿性,Cr2O72-轉化為CrO42-.濾液Ⅱ中陽離子主要有
Na+、Mg2+、Ca2+
Na+、Mg2+、Ca2+
;但溶液的pH不能超過8,其理由是
pH超過8會使部分Al(OH)3溶解生成AlO2-,最終影響Cr(III)回收與再利用
pH超過8會使部分Al(OH)3溶解生成AlO2-,最終影響Cr(III)回收與再利用

(5)鈉離子交換樹脂的反應原理為:Mn++nNaR→MRn+nNa+,利用鈉離子交換樹脂除去濾液Ⅱ中的金屬陽離子是
Ca2+、Mg2+
Ca2+、Mg2+

(6)寫出上述流程中用SO2進行還原的化學方程式
3SO2+2Na2CrO4+12H2O=2CrOH(H2O)5SO4↓+Na2SO4+2NaOH
3SO2+2Na2CrO4+12H2O=2CrOH(H2O)5SO4↓+Na2SO4+2NaOH

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