Question

【題目】A.[物質結構與性質]

CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的銅鹽�；卮鹣铝袉栴}：

（1）Cu2+基態(tài)核外電子排布式為________，S、O、N三種元素的第一電離能由大到小為________。

（2）SO42-的立體構型是______，與SO42-互為等電子體的一種分子為_____（填化學式）。

（3）往Cu(NO3)2溶液中通入足量NH3能生成配合物[Cu(NH3)4](NO3)2。其中NO3-中心原子的雜化軌道類型為________。

（4）利用CuSO4和NaOH制備的Cu(OH)2檢驗醛基時，生成紅色的Cu2O，其晶胞結構如圖所示，其中O2-的配位數(shù)是______________。

B.[實驗化學]

實驗室以苯甲醛為原料制備間溴苯甲醛 (實驗裝置見圖，相關物質的沸點見附表)。其實驗步驟為：

步驟1：將三頸瓶中的一定配比的無水AlCl3、1，2－二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升溫至60℃，緩慢滴加經(jīng)濃硫酸干燥過的液溴，保溫反應一段時間，冷卻。

步驟2：將反應混合物緩慢加入一定量的稀鹽酸中，攪拌、靜置、分液。有機相用10%NaHCO3溶液洗滌。

步驟3：經(jīng)洗滌的有機相加入適量無水MgSO4固體，放置一段時間后過濾。

步驟4：減壓蒸餾有機相，收集相應餾分。

（1）實驗裝置中冷凝管的主要作用是________，錐形瓶中的溶液應為________。

（2）步驟1所加入的物質中，有一種物質是催化劑，其化學式為_________。

（3）步驟2中用10%NaHCO3溶液洗滌有機相，是為了除去溶于有機相的______(填化學式)。

（4）步驟3中加入無水MgSO4固體的作用是_________。

（5）步驟4中采用減壓蒸餾技術，是為了防止_____。

附表 相關物質的沸點（101kPa）

物質	沸點/℃	物質	沸點/℃
溴	58．8	1，2-二氯乙烷	83．5
苯甲醛	179	間溴苯甲醛	229

Answer 1

【答案】 [Ar]3d9 N>0>S 正四面體 CCl4(或SiF4等） sp2 4 冷凝回流 NaOH AlCl3 Br2 HCl 除去有機相的水 間溴苯甲醛被氧化

【解析】A.[物質結構與性質]

（1）Cu2+基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d9 ，N、O屬于同一周期元素且原子序數(shù)依次減小，同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而增大，但第ⅤA族的大于第ⅥA族的，所以其第一電離能大小順序是N＞O＞S

（2）SO42－ 中心S 有8個電子，sp3雜化SO42-的立體構型是正四面體，等電子體是原子數(shù)和價電子數(shù)相同，與SO42-互為等電子體的一種分子為 CCl4(或SiF4等）

（3）NO3-中心原子N與O形成三個δ鍵，無孤電子對，NO3-中心原子的雜化軌道類型為sp2

（4）Cu2O，從晶胞看，白圈代表O，配位數(shù)數(shù)一下與某個原子等距且最近的周圍原子就行了，與O相連的銅有4個，配位數(shù)為4。

答案： (1). [Ar]3d9 (2). N>0>S (3). 正四面體 (4). CCl4(或SiF4等） (5). sp2 (6). 4

B.[ 實驗化學]

（1）因溴易揮發(fā)，為使溴充分反應，應進行冷凝回流，以增大產(chǎn)率，實驗裝置中冷凝管的主要作用是冷凝回流，發(fā)生的反應是取代反應，生成間溴苯甲醛和HBr，用NaOH溶液吸收HBr，防止污染空氣；

（2）步驟1：將三頸瓶中的一定配比的無水AlCl3、1，2－二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，1，2－二氯乙烷為溶劑，苯甲醛為反應物，故AlCl3為是催化劑；

（3）步驟2：將反應混合物緩慢加入一定量的稀鹽酸中，攪拌、靜置、分液。有機相用10%NaHCO3溶液洗滌。反應混合物中有Br2、HCl，加入NaHCO3與它們反應。

（4）經(jīng)洗滌的有機物含有水，步驟3：經(jīng)洗滌的有機相加入適量無水MgSO4固體，可起到除去有機相中水的作用；

（5）減壓蒸餾可降低沸點，避免溫度過高，導致間溴苯甲醛被氧化。

答案： (7). 冷凝回流 NaOH (8). AlCl3 (9). Br2 (10). HCl (11). 除去有機相的水 (12). 間溴苯甲醛被氧化