Question

13．G是某抗炎癥藥物的中間體，其合成路線如下：

已知：
（1）B的結構簡式為．
（2）反應④的條件為濃硫酸、濃硝酸和加熱；①的反應類型為取代反應；反應②的作用是保護酚羥基，防止被氧化．
（3）下列對有機物G的性質推測正確的是AC（填選項字母）．
A．具有兩性，既能與酸反應也能和堿反應
B．能發(fā)生消去反應、取代反應和氧化反應
C．能聚合成高分子化合物
D.1molG與足量NaHCO₃溶液反應放出2molCO₂
（4）D與足量的NaOH反應的化學方程式為．
（5）符合下列條件的C的同分異構體有16種
a．屬于芳香族化合物，且含有兩個甲基
b．能發(fā)生銀鏡反應
c．與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應
其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6：2：1：1的是（寫出其中一種結構簡式）
（6）已知：苯環(huán)上有烷烴基時，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰對位；苯環(huán)上有羧基時，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位．根據(jù)題中的信息，寫出以甲苯為原料合成有機物的流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖如下：
X$→_{反應條件}^{反應物}$Y$→_{反應條件}^{反應物}$Z??????目標產(chǎn)物．

Answer 1

分析 乙酰氯和乙酸反應生成A，A和B反應生成C，C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D，根據(jù)D結構簡式知，B為，C為，A為CH₃COOH，D發(fā)生水解反應然后酸化得到E，E為，E反應生成F，F(xiàn)發(fā)生還原反應生成G，根據(jù)G結構簡式結合題給信息知，F(xiàn)為，
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成鄰硝基甲苯，鄰硝基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸，據(jù)此分析解答．

解答 解：乙酰氯和乙酸反應生成A，A和B反應生成C，C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D，根據(jù)D結構簡式知，B為，C為，A為CH₃COOH，D發(fā)生水解反應然后酸化得到E，E為，E反應生成F，F(xiàn)發(fā)生還原反應生成G，根據(jù)G結構簡式結合題給信息知，F(xiàn)為，
（1）B的結構簡式為，故答案為：；
（2）反應④的條件為濃硫酸、濃硝酸和加熱；①的反應類型為取代反應；反應②的作用是保護酚羥基，防止被氧化，故答案為：濃硫酸、濃硝酸和加熱；取代反應；保護酚羥基，防止被氧化；
（3）A．G中含有羧基和氨基，所以具有酸性和堿性，則具有兩性，既能與酸反應也能和堿反應，故正確；
B．含有酚羥基，能發(fā)生氧化反應，不能發(fā)生消去反應，羧基能發(fā)生取代反應，故錯誤；
C．含有羧基和酚羥基，所以能發(fā)生縮聚反應生成高分子化合物，故正確；
D．只有羧基能和碳酸氫鈉反應生成二氧化碳，所以1molG與足量NaHCO₃溶液反應放出1molCO₂，故錯誤；
故選AC；
（4）D與足量的NaOH反應的化學方程式為，故答案為：；
（5）C為，C的同分異構體符合下列條件：
a．屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，且含有兩個甲基；
b．能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；
c．與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；
如果兩個-CH₃位于鄰位、-OH位于-CH₃鄰位，有3種；
如果兩個-CH₃位于鄰位、-OH與一個-CH₃間位，有3種；
如果兩個-CH₃位于間位，-OH位于兩個-CH₃中間，有2種；
如果兩個-CH₃位于間位，-OH與其中一個-CH₃鄰位，有3種；
如果兩個-CH₃位于間位，-OH與其中兩個-CH₃間位，有3種；
如果兩個-CH₃位于對位，-OH與其中一個-CH₃鄰位，有2種；
所以符合條件的同分異構體有16種；
其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6：2：1：1的是，
故答案為：16；；
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成鄰硝基甲苯，鄰硝基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸，其合成流程圖為，故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷和合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及知識綜合應用能力，明確常見有機物官能團及其性質、常見反應類型及條件是解本題關鍵，根據(jù)某些物質的結構簡式結合反應條件采用正逆結合的方法進行推斷，難點是同分異構體種類判斷，題目難度中等．