Question

18．有機(jī)物W～H 有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系．已知W、B、G、H分子中均含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的取代基處于對(duì)位，W、A、B、D、H分子中均含有羧基，H分子中還含有醛基，A分子中含有2個(gè)甲基，X為鹵素原子．

已知：
請(qǐng)回答下列有關(guān)問題：
（1）反應(yīng)①、②分別屬于水解（或取代）反應(yīng)、消去反應(yīng)（填有機(jī)反應(yīng)類型）D中除羧基外的另一官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式是
（4）若，反應(yīng)④的化學(xué)方程式是
（5）H有多種同分異構(gòu)體，且滿足下列3個(gè)條件
（1）遇FeCl₃顯紫色
（2）苯環(huán)上一取代物有兩種
（3）除苯環(huán)外無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)
（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
請(qǐng)寫出符合上述條件所有物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、、．

Answer 1

分析 W、A、B均能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有羧基，W在酸性條件下水解得到A與B，W中含有酯基，A發(fā)生消去反應(yīng)、B發(fā)生水解反應(yīng)均得到E，E與硝酸銀反應(yīng)得到淡黃色沉淀，故X為Br元素，E為NaBr，F(xiàn)為AgBr；A、B分子中均含有Br原子，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到G，G酸化得到H，H分子中含有醛基且苯環(huán)上的取代基處于對(duì)位，則H為，結(jié)合碳原子碳原子連接2個(gè)羥基不穩(wěn)定，自動(dòng)轉(zhuǎn)化為羰基，可推知B為，則G為；A在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到C，C酸化得到D，A分子中有2個(gè)甲基，結(jié)合D的分子式可知，A為（CH₃）₂CBrCOOH，則C為CH₂=C（CH₃）COONa，D為CH₂=C（CH₃）COOH，綜上分析可知X為，據(jù)此解答．

解答 解：W、A、B均能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有羧基，W在酸性條件下水解得到A與B，W中含有酯基，A發(fā)生消去反應(yīng)、B發(fā)生水解反應(yīng)均得到E，E與硝酸銀反應(yīng)得到淡黃色沉淀，故X為Br元素，E為NaBr，F(xiàn)為AgBr．A、B分子中均含有Br原子，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到G，G酸化得到H，H分子中含有醛基且苯環(huán)上的取代基處于對(duì)位，則H為，結(jié)合碳原子碳原子連接2個(gè)羥基不穩(wěn)定，自動(dòng)轉(zhuǎn)化為羰基，可推知B為，則G為．A在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到C，C酸化得到D，A分子中有2個(gè)甲基，結(jié)合D的分子式可知，A為（CH₃）₂CBrCOOH，則C為CH₂=C（CH₃）COONa，D為CH₂=C（CH₃）COOH，綜上分析可知X為，
（1）①是W發(fā)生水解或取代反應(yīng)，②是A發(fā)生消去反應(yīng)，A為（CH₃）₂CBrCOOH、B為，D中含有的含氧官能團(tuán)是羧基，另一官能團(tuán)為碳碳雙鍵，
故答案為：水解（或取代）；消去；碳碳雙鍵；
（2）通過以上分析知，F(xiàn)為AgBr，B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：AgBr；；
（3）反應(yīng)②為A發(fā)生消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為，故答案為：；
（4）D為CH₂=C（CH₃）COOH，D和醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成L，L發(fā)生加聚反應(yīng)生成有機(jī)玻璃，根據(jù)C原子守恒知，該醇為甲醇，則反應(yīng)④的方程式為，故答案為：；
（5）H為，H的同分異構(gòu)體符合下列條件：
（1）遇FeCl₃顯紫色
（2）苯環(huán)上一取代物有兩種
（3）除苯環(huán)外無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)
（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
如果含有一個(gè)酚羥基、兩個(gè)醛基，則兩個(gè)醛基位于酚羥基的鄰位或間位，如果含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)-COCHO，則兩個(gè)取代基位于對(duì)位，所以符合條件的H同分異構(gòu)體有、、，
故答案為：、、．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查分析推斷能力，根據(jù)反應(yīng)條件、物質(zhì)中官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系等采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是限制性條件同分異構(gòu)體種類的判斷，題目難度中等．