Question

（18分）現(xiàn)有2.8g有機(jī)物A，完全燃燒生成0.15molCO2和1.8gH2O，A的質(zhì)譜圖如右圖所示：已知：（X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等)，由有機(jī)物A合成G（香豆素）的步驟如下：

回答下列問題：

（1）A的分子式為 。

（2）寫出C中含氧官能團(tuán)名稱: 　 �。籉→G 的反應(yīng)類型是 。

（3）寫出A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式　 　。

（4）D的結(jié)構(gòu)簡式為　 　。

（5）二氫香豆素（ ）常用作香豆素的替代品，鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、　 　。

（6）F有多種同分異構(gòu)體，寫出同時滿足下列條件的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 　。

Ⅰ. 分子中除苯環(huán)外，無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)； Ⅱ.苯環(huán)上有兩個處于對位的取代基；

Ⅲ. 能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Na反應(yīng)； Ⅳ.能與新制Cu(OH)2按物質(zhì)的量比1:2發(fā)生氧化反應(yīng)

（7）又知： (R，R′為烴基)，試寫出以苯和丙烯（＝CH—CH3）為原料，合成的路線流程圖如下：

步驟①的反應(yīng)條件和試劑____________，步驟②的反應(yīng)類型____________，P的結(jié)構(gòu)簡式 。

 

Answer 1

(1) C3H4O（2分） (2)酯基（1分） 取代反應(yīng)/酯化反應(yīng)（1分）

(3) CH2＝CHCHO +2Ag(NH3)2OHCH2＝CHCOONH4 +2Ag↓+ 3NH3 +H2O（2分）

(4) （2分）(5)稀硫酸（鹽酸） FeCl3溶液或濃溴水（溴水）（2分）

(6) （各2分，共4分,其他合理答案均給分）

(7) ①Cl2或Br2 （1分） FeCl3/Fe做催化劑（1分） ②取代反應(yīng)（1分）（1分）

【解析】

試題分析：2.8g有機(jī)物A，完全燃燒生成0.15molCO2和1.8gH2O，水的物質(zhì)的量是0.1mol，則有機(jī)物氧元素的質(zhì)量是2.8g－0.15mol×12g/mol－0.2mol×1g/mol＝0.8g，則氧原子的物質(zhì)的量是0.8g÷16g/mol＝0.05mol，則有機(jī)物分子中C、H、O三種原子的個數(shù)之比是0.15:0.2:0.05＝3:4:1。根據(jù)A的質(zhì)譜圖可知A的相對分子質(zhì)量不超過60，所以分子式應(yīng)該是C3H4O。A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2＝CHCHO，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2＝CHCOOH。B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為CH2＝CHCOOCH3。根據(jù)已知信息并依據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為。E在氫氧化鈉溶液中水解，酯基斷鍵生成F。F中含有羥基與羧基，發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)形成環(huán)酯G。

（1）根據(jù)以上分析可知A的分子式為C3H4O。

（2）C中含氧官能團(tuán)名稱為酯基；F→G 的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)。

（3）A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2＝CHCHO +2Ag(NH3)2OHCH2＝CHCOONH4 +2Ag↓+ 3NH3 +H2O。

（4）D的結(jié)構(gòu)簡式為。

（5）二氫香豆素（ ）水解后有酚羥基生成。它的一種同分異構(gòu)體（）水解后得到的是醇羥基，因此鑒別二者需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸（鹽酸）、FeCl3溶液或濃溴水（溴水）。

（6）Ⅰ. 分子中除苯環(huán)外，無其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ.苯環(huán)上有兩個處于對位的取代基；Ⅲ. 能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Na反應(yīng)，說明含有酯基，不存在羥基；Ⅳ.能與新制Cu(OH)2按物質(zhì)的量比1:2發(fā)生氧化反應(yīng)，說明還含有1個醛基，則符合條件的有機(jī)物同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為。

（7）根據(jù)已知信息和流程圖可知，反應(yīng)①是制備鹵代烴，則反應(yīng)條件是Cl2或Br2、FeCl3/Fe做催化劑；M是氯苯，則反應(yīng)②是氯原子被取代，發(fā)生的是取代反應(yīng)，則N的結(jié)構(gòu)簡式為；N分子中的碳碳雙鍵與水發(fā)生加成反應(yīng)引入羥基，則P的結(jié)構(gòu)簡式為。

考點：考查有機(jī)物推斷、官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體判斷、方程式書寫以及泥合成路線設(shè)計