Question

1．I．維生素B6（Vitamin B6）可用于防治妊娠嘔吐和放射病嘔吐．維生素B6又稱吡哆素，包括吡哆醇、吡哆醛及吡哆胺（分別是圖中X、Y、Z中的某一種）．

（1）PLP是由吡哆醛（填：吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺）與某無機物W發(fā)生酯化而制得．制備PMP時也使用了無機物W，則該無機物的名稱是磷酸．
反應(yīng)條件：Z→X：Cu、氧氣、加熱（不考慮其他官能團的副反應(yīng)）．
Ⅱ．已知：乙基（-C₂H₅）常簡寫為-Et．Z的鹽酸鹽G的合成路線如下圖，回答問題：

（2）結(jié)構(gòu)簡式：D、F．
（3）步驟①的目的是：防止丙氨酸中羧基與氨基反應(yīng)形成鹽，影響羧基的酯化；
步驟④中碳酸鈉的作用是：中和鹽酸．
（4）寫出一種滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體K的結(jié)構(gòu)簡式：等．
條件：①K分子中氮原子與苯環(huán)直接相連且直接連接3個碳原子；
②1mol K能與4mol Na₂CO₃反應(yīng)．
（5）寫出R轉(zhuǎn)化為B和C的化學(xué)方程式：．

Answer 1

分析 Ⅰ．（1）根據(jù)X、Y、Z的結(jié)構(gòu)及物質(zhì)的名稱：吡哆醇、吡哆醛及吡哆胺，可知X為吡哆醛、Y為吡哆胺，Z為吡哆醇，由PLP的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是硫酸與X發(fā)生的酯化反應(yīng)；
在Cu、氧氣、加熱條件下，Z中-CH₂OH被氧化物為-CHO生成X；
Ⅱ．由R的結(jié)構(gòu)可知，A為，反應(yīng)①為氨基與HCl生成鹽的反應(yīng)，反應(yīng)②發(fā)生羧基與醇的酯化反應(yīng)，反應(yīng)①的目的是防止丙氨酸中羧基與氨基反應(yīng)形成鹽，影響羧基的酯化，反應(yīng)③④均得到D與乙醇，D的分子式為C₉H₁₅O₅N，均發(fā)生取代反應(yīng)，B中氨基與H原子被-OCCOOCH₂CH₃取代，可推知D為，反應(yīng)還有HCl生成，用碳酸鈉中和HCl．對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)⑤是D發(fā)生異構(gòu)脫去1分子水、同時形成C-O-C鍵與雙鍵而生成E，對比E的結(jié)構(gòu)與F的分子式、結(jié)合F含有五元環(huán)可知，E中-CO₂Et被H原子代替生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)發(fā)生系列反應(yīng)得到G．（4）中E的同分異構(gòu)體K滿足條件：①K分子中氮原子與苯環(huán)直接相連且直接連接3個碳原子，E的不飽和度為4，則K側(cè)鏈沒有不飽和鍵，②1mol K能與4mol Na₂CO₃反應(yīng)，含有4個酚羥基．

解答 解：Ⅰ．（1）根據(jù)X、Y、Z的結(jié)構(gòu)及物質(zhì)的名稱：吡哆醇、吡哆醛及吡哆胺，可知X為吡哆醛、Y為吡哆胺，Z為吡哆醇，由PLP的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是磷酸與X（吡哆醛）發(fā)生的酯化反應(yīng)；
在Cu、氧氣、加熱條件下，Z中-CH₂OH被氧化物為-CHO生成X；
故答案為：吡哆醛；磷酸；Cu、氧氣、加熱；
Ⅱ．由R的結(jié)構(gòu)可知，A為，反應(yīng)①為氨基與HCl生成鹽的反應(yīng)，反應(yīng)②發(fā)生羧基與醇的酯化反應(yīng)，反應(yīng)①的目的是防止丙氨酸中羧基與氨基反應(yīng)形成鹽，影響羧基的酯化，反應(yīng)③④均得到D與乙醇，D的分子式為C₉H₁₅O₅N，均發(fā)生取代反應(yīng)，B中氨基與H原子被-OCCOOCH₂CH₃取代，可推知D為，反應(yīng)還有HCl生成，用碳酸鈉中和HCl．對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)⑤是D發(fā)生異構(gòu)脫去1分子水、同時形成C-O-C鍵與雙鍵而生成E，對比E的結(jié)構(gòu)與F的分子式、結(jié)合F含有五元環(huán)可知，E中-CO₂Et被H原子代替生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)發(fā)生系列反應(yīng)得到G．
（2）由上述分析可知，D結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；；
（3）丙氨酸中羧基與氨基反應(yīng)形成鹽，影響羧基的酯化，故步驟①的目的是：防止丙氨酸中羧基與氨基反應(yīng)形成鹽，影響羧基的酯化；
步驟④中HCl生成，用碳酸鈉中和HCl．
故答案為：防止丙氨酸中羧基與氨基反應(yīng)形成鹽，影響羧基的酯化；中和鹽酸；
（4）E的同分異構(gòu)體K滿足條件：①K分子中氮原子與苯環(huán)直接相連且直接連接3個碳原子，E的不飽和度為4，則K側(cè)鏈沒有不飽和鍵，②1mol K能與4mol Na₂CO₃反應(yīng)，含有4個酚羥基，符合條件的K的一種結(jié)構(gòu)簡式為：等，
故答案為：等；
（5）R轉(zhuǎn)化為B和C的化學(xué)方程式：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，充分利用有機物的進行進行分析解答，較好的考查學(xué)生分析推理能力，是對學(xué)生綜合能力的考查，題目中有機物的結(jié)構(gòu)復(fù)雜、合成路線復(fù)雜，為易錯題目，難度較大．