【題目】氫氣是一種清潔、高效新能源,也是重要的化工原料。

(1)工業(yè)上利用甲烷制備氫氣的反應為:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)

已知:

①H2(g)+O2(g)=H2O(g) △H1=-198kJ/mol

②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H2=-576kJ/mol

③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H3=-846.3kJ/mol

則CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H4=________

(2)工業(yè)上利用CO和H2合成清潔能源CH3OH,其反應為:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H=-116kJ/mo1

①如圖表示CO的平衡轉(zhuǎn)化率(α)隨溫度和壓強變化的示意圖。X表示的是_______,理由_________;Y1_____Y2 (填“<”、“=”、“>”)。

②在2L恒容密閉容器中充入2molCO和4molH2,在一定條件下經(jīng)過10min達到平衡狀態(tài)c 點處。則在該條件下,從開始至達到平衡狀態(tài)v(CH3OH)=________,平衡常數(shù)Ka、Kb、Kc的大小關系:____________

③下列措施既能增大反應速率又能提高反應物的轉(zhuǎn)化率的是_______。

A.使用催化劑 B.及時分離CH3OH C.升高溫度 D.增大壓強

(3)已知燃料電池的比能量與單位質(zhì)量燃料物質(zhì)失去的電子數(shù)成正比。理論上H2、CH4、CH3OH的堿性電池的比能量由小到大的順序為___________。

【答案】 +30.7 kJ·mol-1 壓強 該反應正向是氣體體積減小的反應,增大壓強化學平衡有利于正向移動,CO的轉(zhuǎn)化率增大 < 0.05mol/(L·min) Ka=Kb>Kc D H2>CH4>CH3OH

【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律(③2-②-①6)/2: [-846.32—(-576)-(-1986)]/2=+30.7 kJ·mol-1

(2) ①因為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H=-116kJ/mo1,根據(jù)方程式分析,溫度升高平衡向逆反應方向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率(α)減小,增大壓強,平衡正向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率(α)增大,圖中是隨X變化CO的平衡轉(zhuǎn)化率(α)增大的,所以X表示的是壓強,理由該反應正向是氣體體積減小的反應,增大壓強化學平衡有利于正向移動,CO的轉(zhuǎn)化率增大;由圖知壓強一定時,Y1的轉(zhuǎn)化率大于Y2所以Y1的溫度小于Y2的溫度。答案:壓強該反應正向是氣體體積減小的反應,增大壓強化學平衡有利于正向移動,CO的轉(zhuǎn)化率增大;<。

②根據(jù)三段式: CO(g)+ 2H2(g)CH3OH(g) c點CO的平衡轉(zhuǎn)化率為0.5

起始量(mol/l) 1 2 0

變化量(mol/l) 0.5 1 0.5

平衡量(mol/l) 0.5 1 0.5

v(CH3OH)= 0.5 mol.L-/10 min= 0.05mol/(L·min)

因為平衡常數(shù)只與溫度有關,a b兩點同在Y1曲線上,溫度相同,所以Ka= Kb。根據(jù)因為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H=-116kJ/mo1為放熱反應,由圖知壓強一定時,Y1的轉(zhuǎn)化率大于Y2所以Y1的溫度小于Y2的溫度,升溫平衡逆向移動,所以Ka=Kb>Kc。

③A.使用催化劑只改變化學反應速率,不能影響平衡移動,也不能改變反應物的轉(zhuǎn)化率,故A不符合題意;B.及時分離CH3OH,減小生成物的濃度,平衡正向移動, 提高反應物的轉(zhuǎn)化率,但化學反應速率降低,故B不符合題意;C.升高溫度加快化學反應速率,但升溫平衡逆向移動,降低反應物的轉(zhuǎn)化率,故C不符合題意;D.增大壓強加快化學反應速率,因為正反應是氣體體積減小的反應,所以增大壓強,平衡正向移動,反應物的轉(zhuǎn)化率增大,故D符合題意。答案D。

因為燃料電池的比能量與單位質(zhì)量燃料物質(zhì)失去的電子數(shù)成正比,所以相同質(zhì)量的H2、CH4、CH3OH的堿性電池轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為:H2H2O轉(zhuǎn)移的電子數(shù)m/22e-=m; CH4CO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為m/168e-=m/2;CH3OHCO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為m/326e-=3m/16,所以轉(zhuǎn)移的電子數(shù)H2>CH4>CH3OH,其比能量由小到大的順序為H2>CH4>CH3OH。

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