Question

20．龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物--氟卡尼的中間體．
I．已知龍膽酸甲酯結(jié)構(gòu)如圖甲所示：
（1）龍膽酸甲酯的官能團名稱為酯基、羥基．
（2）下列有關(guān)龍膽酸甲酯的描述，不正確的是DE（填字母）．
A．難溶于水         
B．不能發(fā)生消去反應(yīng)
C．能與溴水反應(yīng)     
D．遇FeCl₃溶液能顯紅色
E．能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳
（3）1摩爾龍膽酸甲酯與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH3mol．
II．已知X及其他幾種有機物存在如圖乙轉(zhuǎn)化關(guān)系，且測得A中含三個甲基：

說明：不對稱烯烴與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)主要產(chǎn)物遵循以下規(guī)則馬氏規(guī)則：通常情況下，氫加到含氫多的不飽和碳原子一側(cè)反馬氏規(guī)則：在過氧化物作用下，鹵原子加到含氫多的不飽和碳原子一側(cè)
回答以下問題：
（4）X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）B的系統(tǒng)命名是2-甲基-1-丙醇．
（6）寫出C生成D的化學(xué)方程式（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O（用結(jié)構(gòu)簡式表示）．
（7）寫出滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  ②能使FeCl₃溶液顯色  ③酯類 ④苯環(huán)上的一氯代物只有兩種．

Answer 1

分析 Ⅰ（1）由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的官能團；
（2）分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，含有酯基，具有酯的性質(zhì)，含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，據(jù)此結(jié)合選項解答；
（3）酚羥基、酯基均與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)；
Ⅱ．X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A中含三個甲基，則A為（CH₃）₃COH，C₄H₈為（CH₃）₂C=CH₂，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C₄H₉Br，C₄H₉Br發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成B，B可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，故C₄H₉Br為（CH₃）₂CHCH₂Br，B為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C為C為（CH₃）₂CHCHO，D為（CH₃）₂CHCOOH，則X為，據(jù)此解答．

解答 解：Ⅰ（1）由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的官能團有：酯基、羥基，故答案為：酯基、羥基；
（2）A．含有酯基，具有酯的性質(zhì)，難溶于水，故A正確；
B．不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B正確；
C．含有酚羥基，能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，故C正確；
D．有酚羥基，遇FeCl₃溶液能顯紫色，故D錯誤；
E．酚的酸性比碳酸弱，酚羥基不能與能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳，故E錯誤，
故答案為：DE；
（3）酚羥基、酯基均與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)，所以1摩爾龍膽酸甲酯與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH 3mol，
故答案為：3；
Ⅱ．X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A中含三個甲基，則A為（CH₃）₃COH，C₄H₈為（CH₃）₂C=CH₂，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C₄H₉Br，C₄H₉Br發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成B，B可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，故C₄H₉Br為（CH₃）₂CHCH₂Br，B為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C為C為（CH₃）₂CHCHO，D為（CH₃）₂CHCOOH，則X為，
（4）X的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）B為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，系統(tǒng)命名是：2-甲基-1-丙醇，
故答案為：2-甲基-1-丙醇；
（6）C→D 反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：：（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（7）滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基 ②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基，③酯類，結(jié)合①可知，應(yīng)為甲酸形成的酯基，④苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷、官能團的性質(zhì)、同分異構(gòu)體等，難度中等，注意掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理與知識遷移運用．