Question

9．二氧化氯（ClO₂）是一種黃綠色有刺激性氣味的氣體，其熔點(diǎn)為-59℃，沸點(diǎn)為11.0℃，易溶于水．
工業(yè)上用潮濕的KClO₃和草酸（H₂C₂O₄）在60℃時(shí)反應(yīng)制得，某學(xué)生擬用左下圖所示裝置模擬工業(yè)制取并收集ClO₂．

（1）A中反應(yīng)產(chǎn)物有K₂CO₃、ClO₂和CO₂等，請(qǐng)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：2KClO₃+H₂C₂O₄$\frac{\underline{\;60℃\;}}{\;}$K₂CO₃+CO₂↑+2ClO₂↑+H₂O
（2）A必須添加溫度控制裝置，除酒精燈外，還需要的玻璃儀器有燒杯、溫度計(jì)；B也必須添加溫度控制裝置，應(yīng)該是冰水浴（選填“冰水浴”或“熱水浴”）裝置．
（3）反應(yīng)后在裝置C中可得NaClO₂溶液．已知NaClO₂飽和溶液中在溫度低于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂•3H₂O，在溫度高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂．根據(jù)右上圖所示的NaClO₂的溶解度曲線，請(qǐng)補(bǔ)充從NaClO₂溶液中制得NaClO₂的操作步驟：
①蒸發(fā)結(jié)晶；②趁熱過(guò)濾；③洗滌；④干燥．
（4）ClO₂很不穩(wěn)定，需隨用隨制，產(chǎn)物用水吸收得到ClO₂溶液．為測(cè)定所得溶液中ClO₂的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：
步驟1：準(zhǔn)確量取ClO₂溶液10.00mL，稀釋成100.00mL試樣；量取V₁ mL試樣加入到錐形瓶中；
步驟2：調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，靜置片刻；
步驟3：加入淀粉指示劑，用c mol•L^-1 Na₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na₂S₂O₃溶液V₂mL．（已知2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI）
①滴定過(guò)程中，至少須進(jìn)行兩次平行測(cè)定的原因是減小實(shí)驗(yàn)誤差，滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色．
②原ClO₂溶液的濃度為$\frac{135C{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L（用步驟中的字母代數(shù)式表示）．

Answer 1

分析 （1）A中的反應(yīng)為加熱60℃，氯酸鉀和草酸反應(yīng)生成碳酸鉀、二氧化碳、二氧化氯和水；
（2）二氧化氯（ClO₂）制取溫度是60℃，A需要溫度控制（如水浴加熱）裝置，二氧化氯的沸點(diǎn)低，B裝置應(yīng)降低溫度；
（3）從溶液中制取溶質(zhì)，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥的方法；
（4）①多次實(shí)驗(yàn)可以減少誤差，滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液中的碘恰好完全反應(yīng)，原溶液中有淀粉和碘，當(dāng)?shù)夥磻?yīng)完全后溶液的藍(lán)色褪去；
②根據(jù)關(guān)系式2ClO₂～5I₂～10Na₂S₂O₃計(jì)算c（ClO₂）．

解答 解：（1）加熱60℃，氯酸鉀和草酸反應(yīng)生成碳酸鉀、二氧化碳、二氧化氯和水，反應(yīng)方程式為2KClO₃+H₂C₂O₄$\frac{\underline{\;60℃\;}}{\;}$K₂CO₃+CO₂↑+2ClO₂↑+H₂O，
故答案為：2KClO₃+H₂C₂O₄$\frac{\underline{\;60℃\;}}{\;}$K₂CO₃+CO₂↑+2ClO₂↑+H₂O；
（2）二氧化氯（ClO₂）制取溫度是60℃，A需要溫度控制（如水浴加熱）裝置，需要溫度計(jì)，二氧化氯的沸點(diǎn)低，B裝置應(yīng)降低溫度，補(bǔ)充冷凝裝置，
故答案為：溫度計(jì)；冰水�。�
（3）從溶液中制取溶質(zhì)，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥的方法，為防止析出晶體NaClO₂•3H₂O，應(yīng)趁熱過(guò)濾，故答案為：蒸發(fā)結(jié)晶；
（4）①為減少實(shí)驗(yàn)誤差，應(yīng)采用多次實(shí)驗(yàn)的方法，滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液中的碘恰好完全反應(yīng)，原溶液中有淀粉和碘，當(dāng)?shù)夥磻?yīng)完全后溶液的藍(lán)色褪去，所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，
故答案為：減小實(shí)驗(yàn)誤差；溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色；
②設(shè)原ClO₂溶液的濃度為x，
      2ClO₂～5I₂～10Na₂S₂O₃
      2mol          10mol
$\frac{10{\;}^{-2}x×V{\;}_{1}×10{\;}^{-3}}{10{\;}^{-1}}$  1×10^-3cV₂mol
x=$\frac{2cV{\;}_{2}}{{V}_{1}}$=$\frac{135C{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L，
故答案為：$\frac{135C{V}_{2}}{{V}_{1}}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，同時(shí)考查學(xué)生分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力，明確物質(zhì)的性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，難度較大．