Question

1．SOCl₂（亞硫酰氯）是一種無(wú)色或淡黃色發(fā)煙液體，遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氫，用途廣泛．
已知：SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂．
（1）SCl₂的電子式為；
（2）上述SOCl₂的制備反應(yīng)中，生成1molSOCl₂時(shí)轉(zhuǎn)移1mol電子．
（3）SOCl₂與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)的離子方程式為SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）無(wú)水AlCl₃是有機(jī)反應(yīng)的催化劑，也是制備無(wú)水四氯鋁酸鋰（LiAlCl₄）的原料，可由AlCl₃溶液濃縮結(jié)晶得到AlCl₃•6H₂O，再脫水得到AlCl₃．
①若將AlCl₃溶液蒸發(fā)至干并充分灼燒，則最終得到的固體產(chǎn)物為Al₂O₃（填化學(xué)式）
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加熱可制得無(wú)水氯化鋁．SOCl₂的作用是AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時(shí)SOCl₂遇水反應(yīng)，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，方程式為Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑；（用文字和方程式說(shuō)明）

Answer 1

分析 （1）SCl₂是共價(jià)化合物，S原子最外層有6個(gè)電子，而Cl原子最外層有7個(gè)電子，故S原子分別與兩個(gè)Cl原子以一對(duì)共用電子對(duì)結(jié)合；
（2）在反應(yīng)SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未發(fā)生化合價(jià)變化，Cl₂的化合價(jià)由0價(jià)變?yōu)?1價(jià)，SCl₂中S的化合價(jià)由+2價(jià)變?yōu)镾OCl₂中的+4價(jià)；
（3）SOCl₂和水反應(yīng)生成的SO₂和HCl能分別和HCO₃^-反應(yīng)；
（4）①若將AlCl₃溶液蒸發(fā)至干并充分灼燒，氯化鋁會(huì)完全水解為氫氧化鋁，氫氧化鋁在灼燒時(shí)會(huì)分解為氧化鋁，據(jù)此分析；
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加熱，SOCl₂能和水反應(yīng)生成HCl氣體，從而對(duì)氯化鋁的水解產(chǎn)生抑制，據(jù)此分析；

解答 解：（1）SCl₂是共價(jià)化合物，S原子最外層有6個(gè)電子，而Cl原子最外層有7個(gè)電子，故S原子分別與兩個(gè)Cl原子以一對(duì)共用電子對(duì)結(jié)合，故電子式為，故答案為：；
（2）在反應(yīng)SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未發(fā)生化合價(jià)變化，Cl₂的化合價(jià)由0價(jià)變?yōu)?1價(jià)，SCl₂中S的化合價(jià)由+2價(jià)變?yōu)镾OCl₂中的+4價(jià)，故此反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子，生成2molSOCl₂，故當(dāng)生成1molSOCl₂時(shí)轉(zhuǎn)移1mol電子，故答案為：1；
（3）SOCl₂和水反應(yīng)生成SO₂和HCl：SOCl₂+H₂O=SO₂+2HCl，而SO₂和HCl能分別和足量的HCO₃^-反應(yīng)：SO₂+2HCO₃^-=SO₃^2-+CO₂↑+H₂O，H⁺+HCO₃^-=H₂O+CO₂↑，將三反應(yīng)相加即可得總反應(yīng)：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O，故答案為：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）①AlCl₃溶液中存在Al³⁺的水解，且加熱促進(jìn)水解，若將AlCl₃溶液蒸發(fā)會(huì)生成Al（OH）₃和HCl，隨著HCl的揮發(fā)，最終得到Al（OH）₃，再充分灼燒促進(jìn)Al（OH）₃分解為Al₂O₃，故答案為：Al₂O₃；
②SOCl₂遇水分解成二氧化硫和氯化氫，則AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時(shí)SOCl₂遇水反應(yīng)，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，可制得無(wú)水氯化鋁，具體可用方程式Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑表示，
故答案為：AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時(shí)SOCl₂遇水反應(yīng)，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，方程式為Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了共價(jià)化合物的電子式、化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)和鹽類(lèi)水解的應(yīng)用，綜合性較強(qiáng)，應(yīng)注意的是氯化鋁是揮發(fā)性酸的弱堿鹽，故在蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)會(huì)徹底水解．