Question

18．第四周期元素的單質(zhì)及化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛．回答以下問(wèn)題：
（1）鐵合金中常含有碳、鐵、碳材料在日常生活、工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中具有極其重要的用途．

①鐵元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)有4．
②足球烯（C₆₀）熔沸點(diǎn)較低，硬度較小，易溶于苯、酒精等有機(jī)溶劑，不導(dǎo)電．C₆₀的晶體類型是分子晶體．
③低溫條件下合成金剛石的反應(yīng)如下：4Na+3CO₂$\frac{\underline{\;400℃，800atm\;}}{\;}$C+2Na₂CO₃
上述反應(yīng)中四種物質(zhì)按照熔點(diǎn)由高到低的順序是C＞Na₂CO₃＞Na＞CO₂．
該反應(yīng)中涉及的元素按電負(fù)性從大到小的順序是O＞C＞Na．
④以丙烯腈為原料可制得質(zhì)輕、有很高的抗拉強(qiáng)度和彈性的聚丙烯腈碳纖維，該纖維廣泛應(yīng)用于制造高級(jí)文體用品．丙烯腈（CH₂=CH-C≡N）分子中，σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為2：1；該分子中碳原子的軌道雜化類型有sp²雜化、sp雜化．
⑤石墨層間化合物在電池材料、儲(chǔ)氫材料等方面具有廣闊應(yīng)用前景．某種石墨層間化合物是在石墨層間插入鉀，其結(jié)構(gòu)如圖甲所示．該化合物化學(xué)式為KC₈．
（2）第四周期元素中，基態(tài)原子的最外層只有1個(gè)電子的元素共有3種．
（3）鉑絲蘸取氯化鈣在酒精燈上灼燒，火焰呈現(xiàn)磚紅色，顯色原因是C（填序號(hào)）．
A．氯化鈣受熱揮發(fā)   B．氯化鈣受熱分解   C．鈣離子中電子躍遷    D．氯離子中電子躍遷
（4）無(wú)水硫酸銅呈白色，吸水后形成膽礬，呈藍(lán)色．科學(xué)家通過(guò)X射線測(cè)定出膽礬的結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)可用圖乙表示．
①膽礬晶體中除共價(jià)鍵、配位鍵及微弱的范德華力外，還存在的兩種作用力氫鍵和離子鍵．
②銅離子形成膽礬中配位離子的離子方程式為Cu²⁺+4H₂O=[Cu（H₂O）₄]²⁺．
（5）Mn、Fe均為第四周期過(guò)渡元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)如下表．據(jù)表判斷Mn ²⁺、Fe ²⁺再失去一個(gè)電子的難易，并從原子結(jié)構(gòu)的角度簡(jiǎn)述其原因Mn²⁺再失去電子比Fe²⁺更難，原因是Mn²⁺（3d⁵）屬于較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，而Fe²⁺的電子排布為[Ar]3d⁶，易失去1個(gè)電子形成較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)．

元素		Mn	Fe
電離能 KJ•mol-1	I1	717	759
	I2	1509	1561
	I3	3248	2957

Answer 1

分析 （1）①鐵是26號(hào)元素，電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p6⁶3d⁶ 4s²，d能級(jí)上有未成對(duì)電子；
②分子晶體熔沸點(diǎn)較低；
③物質(zhì)熔點(diǎn)可根據(jù)晶體類型判斷，原子晶體的＞離子晶體＞金屬晶體＞分子晶體；
同一周期元素電負(fù)性從左到右漸增，同一主族元素電負(fù)性從上到下逐漸減��；
④根據(jù)雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)目+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)，確定雜化軌道；根據(jù)1個(gè)單鍵是1個(gè)σ鍵，一個(gè)雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，一個(gè)三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵；
⑤利用均攤法計(jì)算碳原子和鉀原子個(gè)數(shù)之比，注意每個(gè)鉀原子被六個(gè)三角形共用很關(guān)鍵；
（2）第四周期元素中，基態(tài)原子的最外層只有1個(gè)電子的元素K、Cr、Cu；
（3）鈣元素的焰色反應(yīng)為磚紅色，進(jìn)行焰色反應(yīng)時(shí)，吸收能量，鈣離子電子發(fā)生躍遷；
（4）①由圖可知H與O之間存在氫鍵，銅離子與硫酸根之間存在離子鍵；
②銅離子與水分子通過(guò)配位鍵形成水合銅離子[Cu（H₂O）₄]²⁺；
（5）電離能越大，越不容易失去電子，根據(jù)第三電離能可知Mn²⁺再失去電子比Fe²⁺更難，電子處于半滿、全滿、全空是更穩(wěn)定．

解答 解：（1）①鐵是26號(hào)元素，電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p6⁶3d⁶ 4s²，根據(jù)泡利原理和洪特規(guī)則知d能級(jí)上有未成對(duì)電子，由于d能級(jí)有5個(gè)軌道，d能級(jí)有4個(gè)未成對(duì)電子，故答案為：4；
②足球烯（C₆₀）熔沸點(diǎn)較低，硬度較小，易溶于苯、酒精等有機(jī)溶劑，屬于分子晶體，故答案為：分子晶體；
③金剛石為原子晶體，碳酸鈉為離子晶體，金屬鈉為金屬晶體，二氧化碳為分子晶體，故其熔點(diǎn)大小順序?yàn)镃＞Na₂CO₃＞Na＞CO₂；
同一周期元素電負(fù)性從左到右漸增，同一主族元素電負(fù)性從上到下逐漸減小，電負(fù)性從大到小的順序是O＞C＞Na；
故答案為：C＞Na₂CO₃＞Na＞CO₂；O＞C＞Na；
④丙烯腈（CH₂=CH-C≡N）分子中含有6個(gè)σ鍵和3個(gè)π鍵，數(shù)目之比為 2：1；
丙烯腈分子CH₂=CH-CN中雙鍵上的碳原子形成3個(gè)σ鍵，無(wú)孤電子對(duì)，sp²雜化，與氮相連的碳原子形成2個(gè)σ鍵，無(wú)孤電子對(duì)，sp雜化；
故答案為：2：1；sp²雜化、sp雜化；
⑤可以取三個(gè)鉀原子形成的小三角形為計(jì)算單位，其完全占有的碳原子數(shù)是4，占有的鉀原子數(shù)為$\frac{1}{6}$×3=$\frac{1}{2}$，碳原子數(shù)和鉀原子數(shù)之比是4：$\frac{1}{2}$=8：1，該化合物化學(xué)式為KC₈，故答案為：KC₈；
2）第四周期元素中，基態(tài)原子的最外層只有1個(gè)電子的元素K、Cr、Cu，有3種，故答案為：3；
（3）鈣元素進(jìn)行焰色反應(yīng)時(shí)，吸收能量，鈣離子電子發(fā)生躍遷，產(chǎn)生發(fā)射光譜為磚紅色；
故答案為：C；
（4）①由圖可知H與O之間存在氫鍵，銅離子與硫酸根之間存在離子鍵；
故答案為：氫鍵；離子鍵；
②銅離子與水分子通過(guò)配位鍵形成水合銅離子[Cu（H₂O）₄]²⁺，離子方程式為Cu²⁺+4H₂O=[Cu（H₂O）₄]²⁺，故答案為：Cu²⁺+4H₂O=[Cu（H₂O）₄]²⁺；
（5）Mn的I₃=3248 kJ•mo1^-1大于Fe的I₃=2957 kJ•mo1^-1，所以Mn²⁺再失去電子比Fe²⁺更難，原因是Mn²⁺（3d⁵）屬于較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，而Fe²⁺的電子排布為[Ar]3d⁶，易失去1個(gè)電子形成較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)．
故答案為：Mn²⁺再失去電子比Fe²⁺更難，原因是Mn²⁺（3d⁵）屬于較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，而Fe²⁺的電子排布為[Ar]3d⁶，易失去1個(gè)電子形成較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，綜合性較強(qiáng)，涉及晶胞計(jì)算、原子雜化、配合物、原子核外電子排布等知識(shí)點(diǎn)，難點(diǎn)是晶胞計(jì)算，側(cè)重考查學(xué)生空間選項(xiàng)能力及計(jì)算能力，題目難度中等．