【題目】為探究Ag+Fe3+氧化性的相關問題,某小組同學進行如下實驗:

已知:相關物質(zhì)的溶解度(20℃)AgCl15×10-4g Ag2SO40796 g

1)甲同學的實驗如下:

序號

操作

現(xiàn)象

實驗Ⅰ

2 mL 1 mol/L AgNO3溶液加入到1 mL 1 mol/L FeSO4溶液中

產(chǎn)生白色沉淀,隨后有黑色固體產(chǎn)生

取上層清液,滴加KSCN 溶液

溶液變紅

注:經(jīng)檢驗黑色固體為Ag

① 白色沉淀的化學式是_____________

② 甲同學得出Ag+氧化了Fe2+的依據(jù)是_______________。

2)乙同學為探究Ag+Fe2+反應的程度,進行實驗Ⅱ。

a.按右圖連接裝置并加入藥品(鹽橋中的物質(zhì)不參與反應),發(fā)現(xiàn)電壓表指針偏移。偏移的方向表明:電子由石墨經(jīng)導線流向銀。放置一段時間后,指針偏移減小。

b.隨后向甲燒杯中逐漸加入濃Fe2(SO4)3溶液,發(fā)現(xiàn)電壓表指針的變化依次為:偏移減小→回到零點→逆向偏移。

a中甲燒杯里的電極反應式是___________。

b中電壓表指針逆向偏移后,銀為_________極(填“正”或“負”)。

③ 由實驗得出Ag+Fe2+反應的離子方程式是___________。

3)為進一步驗證乙同學的結論,丙同學又進行了如下實驗:

序號

操作

現(xiàn)象

實驗Ⅲ

2 mL 2 mol/L Fe(NO3)3溶液加入有銀鏡的試管中

銀鏡消失

實驗Ⅳ

2 mL1 mol/L Fe2(SO4)3溶液加入有銀鏡的試管中

銀鏡減少,未消失

實驗Ⅴ

2 mL 2 mol/L FeCl3溶液加入有銀鏡的試管中

銀鏡消失

① 實驗Ⅲ___________(填“能”或“不能”)證明Fe3+氧化了Ag,理由是_____________。

② 用化學反應原理解釋實驗Ⅳ與Ⅴ的現(xiàn)象有所不同的原因:_____________

【答案】Ag2SO4 有黑色固體(Ag )生成,加入KSCN 溶液后變紅 Fe2+e-Fe3+ Fe2+Ag+Fe3+Ag 不能 因為Fe(NO3)3溶液呈酸性,酸性條件下NO3-也可能氧化Ag 溶液中存在平衡:Fe3+AgFe2+Ag+,且AgClAg2SO4溶解度更小,Cl-SO42-更有利于降低Ag+濃度,所以實驗Ⅴ比實驗Ⅳ正向進行的程度更大(或促使平衡正向移動,銀鏡溶解)。

【解析】

1)將2mL 1mol/L AgNO3溶液加入到1mL 1mol/L FeSO4溶液中發(fā)生復分解反應會生成硫酸銀白色沉淀,銀離子具有強氧化性會氧化Fe2+Fe3+,銀離子被還原為黑色固體金屬單質(zhì)銀;取上層清液,滴加KSCN溶液溶液變紅說明有鐵離子生成;

①上述分析可知白色沉淀為硫酸銀,它的化學式是Ag2SO4,故答案為Ag2SO4;

②甲同學得出Ag+氧化了Fe2+的依據(jù)是實驗現(xiàn)象中,銀離子被還原為黑色固體金屬單質(zhì)銀,取上層清液,滴加KSCN溶液溶液變紅說明有鐵離子生成,故答案為有黑色固體(Ag)生成,加入KSCN溶液后變紅;

2)①實驗過程中電壓表指針偏移,偏移的方向表明:電子由石墨經(jīng)導線流向銀,依據(jù)原電池原理可知銀做原電池正極,石墨做原電池負極,負極是甲池溶液中亞鐵離子失電子發(fā)生氧化反應生成鐵離子,a中甲燒杯里的電極反應式是Fe2+-e-=Fe3+;故答案為Fe2+-e-=Fe3+

②隨后向甲燒杯中逐漸加入濃Fe2SO43溶液,和乙池組成原電池,發(fā)現(xiàn)電壓表指針的變化依次為,偏移減小→回到零點→逆向偏移,依據(jù)電子流向可知乙池中銀做原電池負極,發(fā)生的反應為鐵離子氧化為銀生成亞鐵離子;故答案為負;

③由實驗現(xiàn)象得出,Ag+Fe2+反應生成鐵離子和金屬銀,反應的離子方程式是Fe2++Ag+Fe3++Ag;故答案為Fe2++Ag+Fe3++Ag;

3)①將2mL 2mol/L FeNO33溶液加入有銀鏡的試管中銀鏡消失,說明銀杯氧化,可能是溶液中鐵離子的氧化性,也可能是鐵離子水解顯酸性的溶液中,硝酸根離子在酸溶液中具有了強氧化性,稀硝酸溶解銀,所以實驗Ⅲ不能證明Fe3+氧化了Ag,故答案為不能;因為FeNO33溶液呈酸性,酸性條件下NO3-也可能氧化Ag;

②將2mL1mol/L Fe2SO43溶液加入有銀鏡的試管中銀鏡減少,未消失說明部分溶解,將2mL 2mol/L FeCl3溶液加入有銀鏡的試管中銀鏡消失,說明銀溶解完全,依據(jù)上述現(xiàn)象可知,溶液中存在平衡:Fe3++AgFe2++Ag+,且AgClAg2SO4溶解度更小,Cl-SO42-更有利于降低Ag+濃度,所以實驗Ⅴ比實驗Ⅳ正向進行的程度更大,故答案為溶液中存在平衡:Fe3++AgFe2++Ag+,且 AgClAg2SO4溶解度更小,Cl-SO42-更有利于降低Ag+濃度,所以實驗Ⅴ比實驗Ⅳ正向進行的程度更大。

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