Question

酯類(lèi)有機(jī)物E（C₆H₈O₄）廣泛用于涂料行業(yè)中，其合成路線如下（其中直鏈烴A的分子式為C₄H₈，核磁共振氫譜中有兩種等效氫，沒(méi)有支鏈；B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69）．

信息提示：①CH₂=CHCH₃

Cl2

△

CH₂=CHCH₂Cl
②R-CH₂OH

KMnO4

R-COOH
（1）烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

，D中官能團(tuán)名稱(chēng)

 

；
（2）下列說(shuō)法正確的是

 

（填序號(hào)）．
a．反應(yīng)①屬于加成反應(yīng)b．B與二氯甲烷互為同系物c．C能使溴水褪色
（3）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過(guò)4步反應(yīng)完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D則，步驟④所需的無(wú)機(jī)試劑是

 

；
步驟⑤的反應(yīng)類(lèi)型是

 

．（填“氧化”或“還原”）反應(yīng)步驟④的設(shè)計(jì)目的是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：

分析：直鏈烴A的分子式為C₄H₈，核磁共振氫譜中有兩種等效氫，沒(méi)有支鏈，故A為CH₃CH=CHCH₃，B為氯代烴B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69，結(jié)合信息①可知，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，據(jù)此解答．

解答： 解：直鏈烴A的分子式為C₄H₈，核磁共振氫譜中有兩種等效氫，沒(méi)有支鏈，故A為CH₃CH=CHCH₃，B為氯代烴B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69，結(jié)合信息①可知，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，
（1）由上述分析可知，烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₃，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，D中官能團(tuán)名稱(chēng)為羧基、碳碳雙鍵，
故答案為：CH₃CH=CHCH₃；羧基、碳碳雙鍵；
（2）a．反應(yīng)①是CH₃CH=CHCH₃與氯氣反應(yīng)生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，屬于取代反應(yīng)，故a錯(cuò)誤；
b．B中含有C=C雙鍵，與二氯甲烷不是同系物，故b錯(cuò)誤；
c．C中含有C=C雙鍵，能使溴水褪色，故c正確；
故答案為：c；
（3）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過(guò)4步反應(yīng)完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D即C先與鹵化氫加成，再氧化、再消去最后酸化得D，所以步驟④所需的無(wú)機(jī)試劑是HCl或HBr；步驟⑤的反應(yīng)類(lèi)型是氧化 反應(yīng)，步驟④的設(shè)計(jì)目的是防止碳碳雙鍵被氧化，
故答案為：HCl或HBr；氧化；防止碳碳雙鍵被氧化．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，根據(jù)反應(yīng)條件及有機(jī)物的分子式確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．