Question

13．A～J均為有機(jī)化合物，它們之間的轉(zhuǎn)化如下圖所示．
實驗表明：
①D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣；
②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1；
③G能使溴的四氯化碳溶液褪色； 
④I中有兩個環(huán)狀結(jié)構(gòu)；
⑤1mol J與足量金屬鈉反應(yīng)可放出22.4L氫氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．

請根據(jù)以上信息回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH₂CH=CHCH₂Br（不考慮立體異構(gòu)），由A生成B的反應(yīng)類型是水解反應(yīng)或取代反應(yīng)反應(yīng)；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）由E生成F的化學(xué)方程式為HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
與E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體除了和以外，還有、 （寫出結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體異構(gòu)）．
（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為；
（5）由I生成J的化學(xué)方程式為．

Answer 1

分析 D分子的不飽和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，說明該分子中含有1個雙鍵，D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，則D中含有醛基和醇羥基，D發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到的E中含有羧基和醇羥基，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)是環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合F分子式知，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，則E為HOCH₂CH₂CH₂COOH、D為HOCH₂CH₂CH₂CHO、C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，生成A的反應(yīng)為1，4-加成反應(yīng)；
G是環(huán)狀化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明G中含有碳碳雙鍵，結(jié)合G分子式知，B發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡式為，
G→H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；I是二元環(huán)化合物，I結(jié)構(gòu)簡式為，H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開環(huán)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，因此反應(yīng)為：，據(jù)此分析解答．

解答 解：D分子的不飽和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，說明該分子中含有1個雙鍵，D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，則D中含有醛基和醇羥基，D發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到的E中含有羧基和醇羥基，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)是環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合F分子式知，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，則E為HOCH₂CH₂CH₂COOH、D為HOCH₂CH₂CH₂CHO、C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，生成A的反應(yīng)為1，4-加成反應(yīng)；
G是環(huán)狀化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明G中含有碳碳雙鍵，結(jié)合G分子式知，B發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡式為，
G→H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；I是二元環(huán)化合物，I結(jié)構(gòu)簡式為，H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開環(huán)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，因此反應(yīng)為：，
（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為BrCH₂CH=CHCH₂Br，A生成B為取代反應(yīng)或水解反應(yīng)，
故答案為：BrCH₂CH=CHCH₂Br；取代（或水解）；
（2）通過以上分析知，D結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）E生成F方程式為HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體除了和以外還有、，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
；；
（4）G結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（5）I→J是醚的開環(huán)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，反應(yīng)方程式，故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及信息的綜合運(yùn)用能力，正確推斷F結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，然后采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，注意I結(jié)構(gòu)簡式的確定，題目難度不大．