Question

氯普魯卡因鹽酸鹽是一種局部麻醉劑，麻醉作用較快、較強，毒性較低，以甲苯為初始原料的合成氯普魯卡因鹽酸鹽的路線如下：

回答下列問題：
（1）當原料的核磁共振氫譜有

4

個峰時，可以判斷原料是純凈的．
（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是

，反應(yīng)②的類型是

還原反應(yīng)

．

（3）A的同分異構(gòu)體中，含有-NO₂、-Cl、酯基（），且為1，3，5-三取代苯結(jié)構(gòu)的有6種，其中4種結(jié)構(gòu)如下：
       
請寫出另外兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

、

．
（4）已知：
①
②當苯環(huán)上已有一個“-CH₃”或“-Cl”時，新引入的取代基一般在原有取代基的鄰位或?qū)ξ�；當苯環(huán)上已有一個“-NO₂”或“-COOH”時，新引入的取代基一般在原有取代基的間位．
請用合成反應(yīng)流程圖表示出由甲苯和其他物質(zhì)合成A的最佳方案，請在答題紙的方框中表示．
合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：

Answer 1

分析：（1）甲苯中氫原子有4種，所以其吸收峰有4個；
（2）A和（C₂H₅）₂NCH₂CH₂OH發(fā)生取代反應(yīng)生成B，結(jié)合氯普魯卡因鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)簡式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B和氫氣反應(yīng)生成C；
（3）另外兩種同分異構(gòu)體為：當苯環(huán)上含有處于間位的硝基、氯原子時，一個含有-CH₂COOCH₃另一個含有HCOOCH（CH₃）-；
（4）甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成對硝基甲苯，對硝基甲苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成2-氯-4-硝基甲苯，2-氯-4-硝基甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成2-氯-4-硝基苯甲酸，2-氯-4-硝基苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成2-氯-4-硝基苯甲酸乙酯．

解答：解：（1）甲苯中氫原子有4種，所以其吸收峰有4個，當原料的核磁共振氫譜有4個峰時，可以判斷原料是純凈的，故答案為：4；
（2）A和（C₂H₅）₂NCH₂CH₂OH發(fā)生取代反應(yīng)生成B，結(jié)合氯普魯卡因鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)簡式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B和氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成C，
故答案為：，還原反應(yīng)；
（3）另外兩種同分異構(gòu)體為：當苯環(huán)上含有處于間位的硝基、氯原子時，一個含有-CH₂COOCH₃另一個含有HCOOCH（CH₃）-，所以其結(jié)構(gòu)簡式為：、；
故答案為：、；
（4）在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成對硝基甲苯，在催化劑條件下，對硝基甲苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成2-氯-4-硝基甲苯，2-氯-4-硝基甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成2-氯-4-硝基苯甲酸，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，2-氯-4-硝基苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成2-氯-4-硝基苯甲酸乙酯，所以其合成路線為：，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的合成，根據(jù)題給信息結(jié)合有機物的官能團、性質(zhì)來分析解答，難點是同分異構(gòu)體的書寫，難度中等．