Question

【題目】工業(yè)上通過(guò)電解MnSO4和ZnSO4制取Zn和MnO2，原料為軟錳礦和閃鋅礦，軟錳礦中含MnO2約a%，SiO2約20%，Al2O3約4%，其余為水分，閃鋅礦中含ZnS約80%，F(xiàn)eS、CuS、SiO2共約7%，其余為水分。

I．（1）為了測(cè)量軟錳礦中MnO2含量的測(cè)定，現(xiàn)將14．5g軟錳礦溶于足量的稀硫酸中，加入足量的碘化鉀晶體，充分反應(yīng)后，過(guò)濾，將濾液加水稀釋至1L，取25．00ml該溶液于錐形瓶中，滴入幾滴淀粉溶液作指示劑，用0．1000molL﹣1的標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)液50．00ml，則軟錳礦中MnO2含量 。（已知：2KI+2H2SO4+MnO2=I2+2H2O+MnSO4+K2SO4； I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣）

Ⅱ．研人員開(kāi)發(fā)了綜合利用這兩種資源的同槽酸浸工藝，工藝流程如圖1所示。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（2）反應(yīng)I的濾液中含有MnSO4、ZnSO4、CuSO4、Fe2（SO4）3、Al2（SO4）3等．試完成反應(yīng)I中生成CuSO4和MnSO4的化學(xué)方程MnO2+CuS+ = + +CuSO4+MnSO4。

（3）反應(yīng)Ⅱ加入適量鋅的作用是 ；如果鋅過(guò)量，還會(huì)進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。

（4）圖2是Na2SO4和Na2SO410H2O的溶解度曲線（g/100g水），則Ⅳ中得到Na2SO4固體的操作是：將分離出MnCO3和ZnCO3后的濾液升溫結(jié)晶→ →用乙醇洗滌→干燥．用乙醇洗滌而不用水洗的原因是 。

（5）用惰性電極電解MnSO4和ZnSO4制得Zn和MnO2的總反應(yīng)是： 。

（6）本工藝可以循環(huán)利用的物質(zhì)除MnO2、MnCO3、ZnCO3以外，還有 （寫(xiě)化學(xué)式）。

Answer 1

【答案】（1）60%；

（2）2H2SO4；S；2H2O；

（3）將溶液中的硫酸銅轉(zhuǎn)化為銅；Zn+Fe2+=Fe+Zn2+或Zn+Mn2+=Mn+Zn2+；

（4）趁熱過(guò)濾，防止Na2SO4固體因溶解而減少，防止Na2SO4固體轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2SO410H2O晶體；

（5）MnSO4+ZnSO4+2H2OZn+MnO2+2H2SO4；

（6）Zn

【解析】

試題分析：（1）2KI+2H2SO4+MnO2=I2+2H2O+MnSO4+K2SO4；I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣，則

MnO2～I2～2S2O32﹣

1 2

n 0．1000molL﹣1×0．050L

解得n=0．0025mol

1L溶液中含MnO2物質(zhì)的量=0．0025mol×=0．1mol

則軟錳礦中MnO2含量=×100%=60%；

（2）依據(jù)流程圖分析判斷，反應(yīng)Ⅰ的濾液中含有MnSO4、ZnSO4、CuSO4、Fe2（SO4）3、Al2（SO4）3等，軟錳礦和閃鋅礦中的MnO2，CuS在酸性溶液中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)生成生成CuSO4和MnSO4硫單質(zhì)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：MnO2+CuS+2H2SO4=S↓+CuSO4+MnSO4+2H2O；

（3）流程分析，反應(yīng)Ⅰ的濾液中含有MnSO4、ZnSO4、CuSO4、Fe2（SO4）3、Al2（SO4）3等，加入鋅反應(yīng)生成銅，鋅的主要作用是加入適量和鐵離子反應(yīng)生成亞鐵離子，把銅離子轉(zhuǎn)化為銅除去；鋅過(guò)量會(huì)繼續(xù)反應(yīng)置換出鐵；反應(yīng)的離子方程式為：Zn+Fe2+=Fe+Zn2+或Zn+Mn2+=Mn+Zn2+；

（4）圖像分析可知溫度高時(shí)析出硫酸鈉，溫度低時(shí)析出硫酸鈉結(jié)晶水合物晶體，所以需要趁熱過(guò)濾；洗滌晶體時(shí)用乙醇洗滌避免形成結(jié)晶水合物；

（5）流程圖中得到產(chǎn)物為二氧化錳和鋅分析，得到鋅是鋅離子在陰極得到電子析出，電極反應(yīng)為：Zn2++2e﹣=Zn；二氧化錳是在陽(yáng)極錳離子失電子生成，電極反應(yīng)為：Mn2+﹣2e﹣+2H2O=MnO2+4H+，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：MnSO4+ZnSO4+2H2OZn+MnO2+2H2SO4；

（6）依據(jù)流程圖可知能循環(huán)使用的物質(zhì)為Zn、ZnCO3、MnCO3和MnO2。