【題目】(14分)甲醇是一種重要的可再生能源。

(1)已知2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g) ΔH =a KJ/mol

CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH =b KJ/mol

試寫出由CH4和O2制取甲醇的熱化學方程式: 。

(2)還可以通過下列反應(yīng)制備甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。

甲圖是反應(yīng)時CO和CH3OH(g)的濃度隨時間的變化情況。從反應(yīng)開始到達平衡,用H2表示平均反應(yīng)速率υ(H2)= _。

(3)在一容積可變的密閉容器中充入10 mol CO和20 mol H2,CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度(T壓強(P)的變化如乙圖所示。

①下列說法能判斷該反應(yīng)達到化學平衡狀態(tài)的是_______。(填字母)

A.H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍

B.H2的體積分數(shù)不再改變

C.體系中H2的轉(zhuǎn)化率和CO的轉(zhuǎn)化率相等

D.體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量不再改變

②比較A、B兩點壓強大小PA________PB(填“>、<、=”)。

③若達到化學平衡狀態(tài)A時,容器的體積為20 L。如果反應(yīng)開始時仍充入10 molCO和20 molH2,則在平衡狀態(tài)B時容器的體積V(B)= L。

(4)以甲醇為燃料,氧氣為氧化劑,KOH溶液為電解質(zhì)溶液,可制成燃料電池(電極材料為惰性電極)。

①若KOH溶液足量,則寫出電池總反應(yīng)的離子方程式:___________________。

若電解質(zhì)溶液中KOH的物質(zhì)的量為0.8 mol,當有0.5 mol甲醇參與反應(yīng)時,電解質(zhì)溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是 。

【答案】 (1) 2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g) ΔH=(a+2b)kJ/mol (2分) (2) 0.15mol/(L·min) (2分)

(3) ①BD (2分) <(2分) 14L (2分) (4) 2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O(2)

C(K+)>C(CO32-)>C(HCO3-)>C(OH-)>C(H+)(2)

【解析】

試題分析(1) 將給出的反應(yīng)分別標為:①、②,根據(jù)蓋斯定律,①+②×2可得CH4O2制取甲醇的熱化學方程式:2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g) ΔH=(a+2b)kJ/mol。(2) 從圖可以看出CO的濃度減小了0.75mol/L,根據(jù)反應(yīng)的化學計量數(shù),H2的濃度改變了1.5mol/L,反應(yīng)達到平衡的時間為10min,則υ(H2)= 1.5mol/L÷10min=0.15mol/(L·min)。(3) ①化學反應(yīng)速率之比等于化學計量數(shù)之比,不管在任何時候,H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍,A錯;H2的體積分數(shù)不再改變說明體系中各物質(zhì)的濃度不再改變,反應(yīng)達到了平衡,B對;H2的轉(zhuǎn)化率和CO的轉(zhuǎn)化率相等不能說明物質(zhì)的濃度不再改變同種物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等,C錯;反應(yīng)是氣體物質(zhì)的量改變的反應(yīng),如果反應(yīng)沒有達到平衡,氣體的物質(zhì)的量會發(fā)生改變,平均摩爾質(zhì)量也會改變,現(xiàn)平均摩爾質(zhì)量不再改變,說明氣體的生成和消耗速率相等,反應(yīng)到達了平衡,D對。②從圖可以看出B的CO的轉(zhuǎn)化率較大,根據(jù)反應(yīng)的特點,壓強大平衡向正向移動,現(xiàn)B點的轉(zhuǎn)化率較大,說明B點的壓強大,故PA <PB 。③A點是CO的轉(zhuǎn)化率為0.5,10 mol CO和20 mol H2反應(yīng)后氣體總物質(zhì)的量為20mol,在B點CO的轉(zhuǎn)化率為0.8,10 mol CO和20 mol H2反應(yīng)后氣體的總物質(zhì)的量為14mol,設(shè)B點的體積為VL。則20mol︰14 mol=20L︰V,V=14L。(4)由于是在堿性電解質(zhì)溶液中,產(chǎn)生的CO2還要與堿反應(yīng),反應(yīng)的方程式為:2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O。②根據(jù)KOH和CO2的物質(zhì)的量可知生成的CO2發(fā)生反應(yīng):CO2+2OH═CO32—,CO32—+ CO2+H2O═HCO3,0.8mol的KOH反應(yīng)完時消耗0.4mol的CO2,生成0.4mol的CO32—,剩余的0.1mol的CO2與CO32—反應(yīng)生成0.1mol的HCO3,故溶液中有0.3mol的K2CO3、0.1mol的KHCO3,故離子濃度大小順序為:C(K+)>C(CO32-)>C(HCO3-)>C(OH-)>C(H+)

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