Question

19．有機化合物G常用作香料．合成G的一種路線如下：

已知以下信息：
①A的分子式為C₅H₈O，核磁共振氫譜顯示其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫
②CH₃CH₂CH═CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH═CH₂
③CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{稀堿}{→}$、CH₃CH═CHCHO+H₂O
回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為，D中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、氯原子．
（2）B→C的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)．
（3）D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（4）檢驗M是否已完全轉(zhuǎn)化為N的實驗操作是取少量試樣于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加入新制Cu（OH）₂加熱至沸，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N，否則M未完全轉(zhuǎn)化為N．
（5）滿足下列條件的L的兩種同分異構(gòu)體有14種（不考慮立體異構(gòu)）．①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  ②能發(fā)生水解反應(yīng)．其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1：2：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡式為．
（6）參照上述合成路線，設(shè)計一條以1-丁醇和NBS為原料制備順丁橡膠（）的合成路線：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂$→_{△}^{NaOH醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$．

Answer 1

分析 由G的結(jié)構(gòu)簡式可知E、N分別為、中的一種，K發(fā)生信息③中的轉(zhuǎn)化得到M，M發(fā)生催化氧化生成N為羧酸，故N為，E為，逆推可知M為，L為，K為．A的分子式為C₅H₈O，核磁共振氫譜顯示其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，系列轉(zhuǎn)化得到E，可知A為，則B為，結(jié)合信息②可知，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C與NBS發(fā)生取代反應(yīng)生成D為，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E，以1-丁醇和NBS為原料制備順丁橡膠，可以用1-丁醇發(fā)生消去生成1-丁烯，再與溴發(fā)生取代生成CH₃CHBrCH=CH₂，再消去得到CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再加聚可得產(chǎn)品，據(jù)此答題．

解答 解：由G的結(jié)構(gòu)簡式可知E、N分別為、中的一種，K發(fā)生信息③中的轉(zhuǎn)化得到M，M發(fā)生催化氧化生成N為羧酸，故N為，E為，逆推可知M為，L為，K為．A的分子式為C₅H₈O，核磁共振氫譜顯示其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，系列轉(zhuǎn)化得到E，可知A為，則B為，結(jié)合信息②可知，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C與NBS發(fā)生取代反應(yīng)生成D為，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，D為，D中官能團(tuán)的名稱為：碳碳雙鍵、氯原子，
故答案為：；碳碳雙鍵、氯原子；
（2）由上述分析可知，B→C的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；
（3）D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）M轉(zhuǎn)化為N是醛基轉(zhuǎn)化為羧基，可以檢驗反應(yīng)后物質(zhì)是否含有醛基判斷M是否已完全轉(zhuǎn)化為N，實驗操作是：取少量試樣于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加入新制Cu（OH）₂加熱至沸，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N，否則M未完全轉(zhuǎn)化為N，
故答案為：取少量試樣于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加入新制Cu（OH）₂加熱至沸，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N，否則M未完全轉(zhuǎn)化為N；
（5）滿足下列條件的L（）的同分異構(gòu)體：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，②能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，③屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)，含有一個取代基為-CH₂CH₂OOCH，或者為-CH（CH₃）OOCH，含有2個取代基為-CH₃、-CH₂OOCH，或者為-CH₂CH₃、-OOCH，各有鄰、間、對3種，可以含有3個取代基為2個-CH₃、1個-OOCH，2個-CH₃有鄰、間、對3種，對應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有14種，其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1：2：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：14；；
（6）以1-丁醇和NBS為原料制備順丁橡膠，可以用1-丁醇發(fā)生消去生成1-丁烯，再與溴發(fā)生取代生成CH₃CHBrCH=CH₂，再消去得到CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再加聚可得產(chǎn)品，其合成路線為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂$→_{△}^{NaOH醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂$→_{△}^{NaOH醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式進(jìn)行推斷，注意對題目信息的應(yīng)用，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（5）中同分異構(gòu)體書寫注意利用定二移一進(jìn)行三元取代判斷．