Question

5．貝諾酯又名撲炎痛、苯諾來、解熱安，臨床主要用于治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、急慢性風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕痛、感冒發(fā)燒、頭痛、神經(jīng)痛及術(shù)后疼痛等．某課題組提出了如下合成路線：

已知：

根據(jù)以上信息回答下列問題：
（1）I（貝諾酯）的分子式C₁₇H₁₅NO₅．
（2）A→B的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)；G+H→I的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）寫出化合物A、G的結(jié)構(gòu)簡式：A，G．
（4）寫出I（貝諾酯）在氫氧化鈉熱溶液中完全水解的化學(xué)反應(yīng)方程式（有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示）．
（5）寫出滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
a．和F具有相同官能團；b．苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種結(jié)構(gòu)；c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
（6）根據(jù)題給信息，設(shè)計從A和乙酸出發(fā)合成的合理線路（其他試劑任選，用流程圖表示：寫出反應(yīng)物、產(chǎn)物及主要反應(yīng)條件）．

Answer 1

分析 根據(jù)貝諾酯的結(jié)構(gòu)簡式和G、H的分子式可知，G為，H為，再根據(jù)題各步轉(zhuǎn)化的條件及有關(guān)物質(zhì)的分子式可推知，E為，B為，C為CH₃COOCOCH₃，A為，F(xiàn)為，D為，A發(fā)生還原反應(yīng)得B，B與C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E與氫氧化鈉反應(yīng)生成G，C與D發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成H，G和H發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成I，從A和乙酸出發(fā)合成，可以先將對硝基苯酚還原成對氨基苯酚，在堿性條件下變成對氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應(yīng)生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對氨基苯酚鈉發(fā)生信息中的反應(yīng)即可得產(chǎn)品，據(jù)此答題．

解答 解：根據(jù)貝諾酯的結(jié)構(gòu)簡式和G、H的分子式可知，G為，H為，再根據(jù)題各步轉(zhuǎn)化的條件及有關(guān)物質(zhì)的分子式可推知，E為，B為，C為CH₃COOCOCH₃，A為，F(xiàn)為，D為，A發(fā)生還原反應(yīng)得B，B與C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E與氫氧化鈉反應(yīng)生成G，C與D發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成H，G和H發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成I，
（1）根據(jù)Ⅰ（貝諾酯）的結(jié)構(gòu)簡式可知，I的分子式為C₁₇H₁₅NO₅，
故答案為：C₁₇H₁₅NO₅；
（2）A→B的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，G+H→Ⅰ的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：還原反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）根據(jù)上面的分析可知，A為，G為，
故答案為：；；
（4）Ⅰ（貝諾酯）在氫氧化鈉熱溶液中完全水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（5）F為，根據(jù)下列條件a．和F具有相同官能團，即有酯基和羧基；b．苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)上有兩個處于對位的不同基團；c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，則滿足條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）A為，從A和乙酸出發(fā)合成，可以先將對硝基苯酚還原成對氨基苯酚，在堿性條件下變成對氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應(yīng)生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對氨基苯酚鈉發(fā)生信息中的反應(yīng)即可得產(chǎn)品，合成線路為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)進行分析解答，側(cè)重考查學(xué)生分析推理與知識遷移應(yīng)用，難度中等．