Question

18．某溶液中可能含有Cl^-、Br^-、SO₃^2-、SO₄^2-、NH₄⁺、Fe²⁺、K⁺中的幾種離子，現(xiàn)取100mL該溶液加入足量的新制氯水，溶液呈無色，繼續(xù)滴加稀鹽酸，無氣泡產(chǎn)生；再往其中加入BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后質(zhì)量為4.66g．濾液加足量氫氧化鈉溶液、加熱，生成氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為448mL．最后向剩余沉淀中加入HNO₃酸化的AgNO₃溶液，有白色沉淀生成．根據(jù)上述實驗現(xiàn)象，以下推測正確的是（　�。�

• A． 原溶液中一定存在SO₄^2-、NH₄⁺、Cl^-
• B． 原溶液中一定不存在Br^-、Fe²⁺、SO₃^2-
• C． 原溶液中可能存在SO₃^2-、K⁺
• D． 原溶液中滴定存在K⁺，c（K⁺）≥0.2mol•L^-1

Answer 1

分析 某溶液中可能含有Cl^-、Br^-、SO₃^2-、SO₄^2-、NH₄⁺、Fe²⁺、K⁺中的幾種離子，現(xiàn)取100mL該溶液加入足量的新制氯水，由于氯氣可氧化Br^-、Fe²⁺，產(chǎn)生的溴和三價鐵都有顏色，溶液呈無色，則溶液中不含Br^-、Fe²⁺；繼續(xù)滴加稀鹽酸，無氣泡產(chǎn)生，不能說明原溶液中無SO₃^2-，因為加入足量的新制氯水時可將SO₃^2-氧化成硫酸根，加入BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀為BaSO₄，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后質(zhì)量為4.66g，即BaSO₄的物質(zhì)的量為0.02mol，但由于溶液中不能確定SO₃^2-和SO₄^2-，故生成的0.02molBaSO₄中的SO₄^2-可能來自于被氧化的SO₃^2-，也可能溶液中原來含有SO₄^2-；濾液加足量NaOH溶液、加熱，生成氣體為NH₃，即原來溶液中一定含NH₄⁺；在標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為448mL，故NH₄⁺的物質(zhì)的量為0.02mol，根據(jù)溶液的電中性來判斷K⁺的存在，最后向剩余沉淀中加入HNO₃酸化的AgNO₃溶液，有白色沉淀生成，此沉淀是氯化銀，由于過程中加入氯水、氯化鋇引入了氯離子，所以氯離子無法確定．

解答 解：A．據(jù)分析可知原溶液中一定含NH₄⁺、K⁺，Cl^-不能確定，SO₃^2-和SO₄^2-至少有一種，故A錯誤；
B．據(jù)分析可知原溶液中一定不存在Br^-、Fe²⁺，SO₃^2-和SO₄^2-至少有一種，故B錯誤；
C．原溶液中一定含K⁺，故C錯誤；
D．據(jù)分析可知原溶液中可能含有氯離子，假如無氯離子時，鉀離子則最少，即0.02mol，濃度為0.2mol/L，所以c（K⁺）≥0.2mol•L^-1，故D正確；
故選D．

點評 本題考查了溶液中離子的檢驗和確定，應(yīng)注意根據(jù)溶液的電中性來確定K⁺的存在，SO₃^2-和SO₄^2-的確定難度較大．