Question

（2013?淄博二模）（1）在固定容積為2L的密閉容器中通入NO和CO各2mol發(fā)生反應(yīng)：
2NO（g）+2CO（g）

催化劑

△

2CO₂（g）+N₂（g）．n（CO₂）隨溫度（T）、壓強(qiáng)（P）和時(shí)間（t）的變化曲線如圖所示．請(qǐng)回答下列問題：
①曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ對(duì)應(yīng)反應(yīng)從開始到平衡時(shí)用CO₂表示的平均反應(yīng)速率分別為υ（Ⅰ）、υ（Ⅱ）、υ（Ⅲ），則三者大小關(guān)系為

υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ）；

．
②該反應(yīng)△H

＜

0（填“＞”、“=”或“＜”）；曲線II對(duì)應(yīng)平衡常數(shù)K=

160

；曲線Ⅱ?qū)��?yīng)的反應(yīng)達(dá)平衡后，再通入2mol NO和2mol CO并保持溫度不變，則再達(dá)平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率將

增大

（填“增大”、“減小”或“不變”）．
（2）①25℃時(shí)，將0.2mol/L的HCOOH溶液與0.2mol/L的NaOH溶液等體積混合，充分反應(yīng)后測(cè)得溶液pH為a（a≠7），則c（HCOO^-）

＜

c（Na⁺）（填“＞”、“=”或“＜”），則HCOO^-的水解平衡常數(shù)（K_h）可近似表示為

1.0×10^2a-27

（用含a的代數(shù)式表示）．
②一定溫度下，0.2mol/L HCOOH溶液加水稀釋過程中，下列各項(xiàng)中隨著加水量的增加而減小的是

d

（填寫字母序號(hào)）．
a．n（H⁺）   b．c（H⁺）?c（OH^-）     c.

c(H+)

c(OH-)

      d.

c(HCOOH)

c(H+)

．

Answer 1

分析：（1）①根據(jù)曲線的拐點(diǎn)時(shí)間來確定化學(xué)反應(yīng)速率的大小；
②根據(jù)溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響知識(shí)來回答判斷，根據(jù)三段式來進(jìn)行計(jì)算，據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響因素來確定轉(zhuǎn)化率的變化；
（2）①根據(jù)溶液中的守恒關(guān)系以及水解常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算；
②根據(jù)甲酸的電離平衡的移動(dòng)知識(shí)來回答．

解答：解：（1）根據(jù)圖象中，達(dá)平衡用到的時(shí)間，可以知道反應(yīng)速率是：υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ），故答案為：υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ）； 
②根據(jù)圖示的曲線可以知道，壓強(qiáng)關(guān)系式P1＞P2，溫度關(guān)系是：T1＞T2，溫度升高，二氧化碳的物質(zhì)的量減小，所以平衡向著逆方向進(jìn)行，所以正像是放熱反應(yīng)，即△H＜0，
根據(jù)曲線II，2NO（g）+2CO（g）

催化劑

△

2CO₂（g）+N₂（g）
初始濃度：1       1            0         0
變化濃度：0.8      0.8          0.8       0.4
平衡濃度：0.2       0.2        0.8       0.4
所以K=

0．82×0.4

0．22×0．22

=160，曲線Ⅱ?qū)��?yīng)的反應(yīng)達(dá)平衡后，再通入2mol NO和2mol CO并保持溫度不變，則壓強(qiáng)增大，平衡正向移動(dòng)，再達(dá)平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率將增大，
故答案為：＜；160；增大；
（2）①0.2mol/L的HCOOH溶液與0.2mol/L的NaOH溶液等體積混合，得到的溶液時(shí)甲酸鈉溶液，顯示堿性，c（OH^-）＞c（H⁺），根據(jù)電荷守恒：c（OH^-）+c（HCOO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以c（HCOO^-）＜c（Na⁺），HCOO^-的水解平衡常數(shù)K_h=

(    )

(    )

c(HCOOH)?c(OH-)

c(HCOO-)

=

(10a-14)2

0.1

=1.0×10^2a-27，故答案為：＜；1.0×10^2a-27； 
②0.2mol/L HCOOH溶液加水稀釋過程中，a、根據(jù)越稀越電離的原理，所以n（H⁺）增大，故a錯(cuò)誤；
b．c（H⁺）?c（OH^-）只受溫度的影響，溫度不變，是一定值，故b錯(cuò)誤；
c、加水稀釋，氫離子濃度要減小，氫氧根離子濃度增大，所以比值減小，故c正確；
d、加水稀釋，氫離子濃度、甲酸額濃度均要減小，但是氫離子減小的程度小，所以比值減小，故d正確．
故選cd．

點(diǎn)評(píng)：本題涉及化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素、化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算、弱電解質(zhì)的電離平衡以及溶液酸堿性的判斷知識(shí)，屬于綜合知識(shí)的考查，難度大．