【題目】亞氯酸鈉(NaClO2)是一種重要的消毒劑,可用ClO2為原料制取。某化學興趣小組同學展開對漂白劑亞氯酸鈉(NaClO2)的研究。

已知飽和NaClO2溶液在溫度低于38 ℃時析出的晶體是NaClO2·3H2O,高于38 ℃時析出的晶體是NaClO2,高于60 ℃時 NaClO2分解成NaClO3NaCl。Ba(ClO2)2可溶于水。

利用圖所示裝置進行實驗。

(1)裝置①的作用是___________________裝置③的作用是________________。

(2)裝置②中制備ClO2的化學方程式為___________________________;裝置④中反應生成NaClO2的化學方程式為_____________________。

(3)從裝置④反應后的溶液中獲得NaClO2晶體的操作步驟為①減壓,55 ℃蒸發(fā)結(jié)晶;②趁熱過濾;③__________________;④低于60 ℃干燥,得到成品。如果撤去④中的冷水浴可能導致產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是______________。

(4)設計實驗檢驗所得NaClO2晶體是否含有雜質(zhì)Na2SO4,操作與現(xiàn)象是取少量晶體溶于蒸餾水__________________________________________________________。

(5)為了測定NaClO2粗品的純度,10.0 g上述初產(chǎn)品溶于水配成1 L溶液,取出10 mL溶液于錐形瓶中,再加入足量酸化的KI溶液,充分反應后(NaClO2被還原為Cl-雜質(zhì)不參加反應),加入2~3滴淀粉溶液,0.20 mol·L-1Na2S2O3標準液滴定,重復2次,平均消耗Na2S2O3溶液20.00 mL,計算得NaClO2粗品的純度為_____。(提示:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)。

【答案】吸收多余的ClO2氣體,防止污染環(huán)境 防止倒吸(或作安全瓶等) 2NaClO3+Na2SO3+H2SO4()= 2ClO2↑+2Na2SO4+H2O 2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2 38~60 ℃的溫水洗滌 NaClO3NaCl 滴加幾滴BaCl2溶液,若有白色沉淀出現(xiàn),則含有Na2SO4,若無白色沉淀出現(xiàn),則不含Na2SO4 (2分) 90.5%

【解析】

(1)裝置中產(chǎn)生的ClO2裝置①可以吸收未反應的ClO2,防止逸出污染空氣;裝置③是安全瓶,可以防止倒吸;綜上所述,本題答案是吸收多余的ClO2氣體,防止污染環(huán)境; 防止倒吸(或作安全瓶等) 。

(2)亞硫酸鈉具有還原性,氯酸鈉具有氧化性在酸性環(huán)境下二者發(fā)生氧化還原反應生成ClO2,化學方程式為:2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2在裝置中ClO2得到電子被還原變?yōu)镹aClO2,H2O2失去電子,表現(xiàn)還原性,反應的化學方程式為2NaOH+2ClO2+H2O22NaClO2+2H2O+O2。綜上所述,本題答案是:2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2;2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2。

(3)從溶液中制取晶體,一般采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥的方法,根據(jù)題給信息NaClO2飽和溶液在溫度低于38時析出的晶體是NaClO2·3H2O,高于38時析出的晶體是NaClO2,高于60時NaClO2分解成NaClO3NaCl知,從裝置反應后的溶液獲得晶體NaClO2的操作步驟為:減壓,55蒸發(fā)結(jié)晶;趁熱過濾;用38℃~60℃的溫水洗滌;低于60干燥,得到成品。如果撤去中的冷水浴,由于溫度高,可能導致NaClO2分解成NaClO3NaCl,所以產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是NaClO3NaCl。綜上所述本題答案是38~60 ℃的溫水洗滌;NaClO3NaCl。

(4)檢驗所得NaClO2晶體是否含有雜質(zhì)Na2SO4,取少量晶體溶于蒸餾水,滴加幾滴BaCl2溶液,若有白色沉淀出現(xiàn),則含有Na2SO4,若無白色沉淀出現(xiàn),則不含Na2SO4 ;綜上所述,本題答案是滴加幾滴BaCl2溶液,若有白色沉淀出現(xiàn),則含有Na2SO4,若無白色沉淀出現(xiàn),則不含Na2SO4 。

(5) ClO2-+4I-+4H+=Cl-+2I2+2H2O,用Na2S2O3標準液滴定,發(fā)生反應:2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI,可得反應的關(guān)系式為: ClO2--2I2-4Na2S2O3,又n(Na2S2O3)=0.2 mol·L-1×0.02 L=0.004 mol,得n(ClO2-)=0.001 mol,所以1L溶液中含有:n(NaClO2)=0.001 mol×100=0.1mol,則10.0 g NaClO2粗品中含有:m(NaClO2)=0.1 mol×90.5 g·mol-1=9.05 g,則w(NaClO2)=9.05/10.0×100%=90.5%。綜上所述,本題答案是:90.5%。

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產(chǎn)生沉淀

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有氣泡

B

無明顯現(xiàn)象

變紅后無現(xiàn)象

產(chǎn)生沉淀

C

產(chǎn)生沉淀

先變紅后褪色

有氣泡

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產(chǎn)生沉淀

先變紅后褪色

產(chǎn)生沉淀

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1

2

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19.98

20.02

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