Question

現(xiàn)有分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，X中苯環(huán)上有四個(gè)取代基，苯環(huán)上的一氯代物只有一種，其核磁共振氫譜圖中有四個(gè)吸收峰，吸收峰的面積比為1:2:6:1，在一定條件下可發(fā)生下述一系列反應(yīng)，其中C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，E遇FeCl₃溶液顯色且能與濃溴水反應(yīng)。

已知：①在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溴原子不易發(fā)生水解
②兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，它將自動(dòng)發(fā)生脫水反應(yīng)：
CH₃CH(OH）₂→CH₃CHO +H₂O
回答下列問題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                   ；F→H的反應(yīng)類型是                      。
（2）E不具有的化學(xué)性質(zhì)           （選填序號(hào)）
a、取代反應(yīng)         b、消去反應(yīng)
c、氧化反應(yīng)          d、1molE最多能與2mol NaHCO₃反應(yīng)
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
① X與足量稀NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式：                                  ；
② A→B的化學(xué)方程式：                                                     ；
（4）同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體共有              種，
a、苯環(huán)上的一氯代物有兩種　  b、不能發(fā)生水解反應(yīng)     c、遇FeCl₃溶液不顯色
d、1molE最多能分別與1molNaOH和2molNa反應(yīng)
其中核磁共振氫譜為六組峰，且峰面積比為3:2:2:1:1:1的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為            。

Answer 1

（1）HCOOH（2分）；消去反應(yīng)（2分）     
（2）bd（2分）
（3）

2(分) 2(分)

（4）4（2分）；（3分）

解析試題分析：由X發(fā)生的一系列反應(yīng)判斷X分子中的4個(gè)取代基分別是：2個(gè)-CH₃，處于間位；E中的酚羥基是酯基水解后得到的，同時(shí)C分子中存在醛基，所以第3個(gè)取代基是-OOCH；2個(gè)Br原子連在同一碳原子上，第4個(gè)取代基為-BrCHBr，根據(jù)X苯環(huán)上的一氯代物只有一種，得第3個(gè)取代基與第四個(gè)取代基處于對(duì)位，第四取代基處于2個(gè)甲基的中間。
（1）有以上分析，第3個(gè)取代基水解的產(chǎn)物是C，所以C是甲酸HCOOH；H中存在碳碳雙鍵，所以F→H的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)；
（2）E中具有羧基、酚羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，羧基可與NaHCO₃反應(yīng)，酚羥基不可以，所以1molE最多能與1mol NaHCO₃反應(yīng)，因此不具有的化學(xué)性質(zhì)是bd；
（3）X與氫氧化鈉溶液發(fā)生酯基的水解和溴原子的水解反應(yīng)，結(jié)合已知②得化學(xué)方程式：
；A為甲醇，A→B發(fā)生甲醇的氧化反應(yīng)生成甲醛，化學(xué)方程式為；
（4）不能發(fā)生水解反應(yīng)，說明不存在酯基；遇FeCl₃溶液不顯色，說明不存在酚羥基；1molE最多能分別與1molNaOH和2molNa反應(yīng)，說明羧基和醇羥基；結(jié)合苯環(huán)上的一氯代物有兩種，所以判斷E的同分異構(gòu)體中有兩個(gè)不同取代基處于對(duì)位，因此符合條件的E的同分異構(gòu)體共有4種；滿足氫原子比3:2:2:1:1:1的結(jié)構(gòu)中存在甲基，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
考點(diǎn)：考查有機(jī)推斷，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式的書寫，官能團(tuán)性質(zhì)的判斷，同分異構(gòu)體的判斷