Question

18．已知：還原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．在含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示．下列不正確的是（　�。�

• A． 0～b間的反應(yīng)可用離子方程式表示：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺
• B． a點(diǎn)時(shí)消耗NaHSO₃的物質(zhì)的量為1.2 mol
• C． b點(diǎn)到c點(diǎn)，KIO₃與NaHSO₃反應(yīng)生成I₂
• D． 當(dāng)溶液中I^-與I₂的物質(zhì)的量之比為5：2，加入的KIO₃為1.08 mol

Answer 1

分析 還原性HSO^-₃＞I^-，含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，先發(fā)生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO₃^-＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，發(fā)生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，然后結(jié)合圖象可知0～b沒有碘生成、b～c生成碘來解答．

解答 解：A．由圖象可知，0～b沒有碘生成，則發(fā)生3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正確；
B．a(chǎn)點(diǎn)碘酸鉀的物質(zhì)的量是0.4mol，由反應(yīng)可知碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量比為1：3，消耗NaHSO₃的物質(zhì)的量為0.4mol×3=1.2mol，故B正確；
C．b點(diǎn)到c點(diǎn)，發(fā)生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，故C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)反應(yīng)2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質(zhì)的量為1mol，生成碘離子的量為1mol，設(shè)生成的碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為xmol，則根據(jù)反應(yīng)IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質(zhì)的量為$\frac{1}{3}$xmol，消耗碘離子的物質(zhì)的量為$\frac{5}{3}$xmol，剩余的碘離子的物質(zhì)的量=（1-$\frac{5}{3}$x）mol，當(dāng)溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2時(shí)，即（1-$\frac{5}{3}$x）：x=5：2，x=0.24mol，根據(jù)原子守恒加入碘酸鉀的物質(zhì)的量=1mol+0.24mol×$\frac{1}{3}$=1.08mol，故D正確；
故選C．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，為高頻考點(diǎn)，把握還原性的強(qiáng)弱、氧化還原反應(yīng)的先后順序、圖象與反應(yīng)的對(duì)應(yīng)關(guān)系為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與計(jì)算能力的考查，題目難度不大．