Question

斑螯素能抑制肝癌的發(fā)展，去掉斑螯素中的兩個(gè)甲基制得的化合物——去甲基斑螯素仍具有相應(yīng)的療效，其合成路線如下：

已知：① 2HCHO+NaOH→ CH₃OH+HCOONa
② (Diels-Alder 反應(yīng))
③當(dāng)每個(gè)1，3-丁二烯分子與一分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，有兩種產(chǎn)物： CH₂ClCH=CHCH₂Cl；CH₂ClCHClCH=CH₂。
請(qǐng)回答下列問題：
（1）物質(zhì)A中含有的含氧官能團(tuán)名稱分別為         ；第①步反應(yīng)中還生成另一產(chǎn)物，此產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為         。
（2）寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式          ；第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是         。
（3）去甲基斑螯素與X互為同分異構(gòu)體。X能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng),能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)生成氣體，且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰。寫出滿足上述條件的X的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式              。
（4）結(jié)合題中有關(guān)信息，寫出由制備丁烯二酸酐的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：

                                                                          。

Answer 1

（共15分）（1）醛基、醚鍵（2分）      （2分）
（2）（2分） 加成反應(yīng)或還原反應(yīng)（2分）
（3）（2分）
（4）（5分）

解析試題分析：（1）由A的鍵線式可知，該物質(zhì)含有碳碳雙鍵、醚鍵和醛基三種官能團(tuán)，但碳碳雙鍵不含氧；根據(jù)已知反應(yīng)①類比或仿寫，2分子A與1分子NaOH反應(yīng)時(shí)，1分子A中的1個(gè)—CHO變?yōu)椤狢OONa，另1分子A中的1個(gè)—CHO變?yōu)椤狢H₂OH，反應(yīng)式為：

（2）由已知反應(yīng)②類比或仿寫，生成H的反應(yīng)式為：

第⑤步反應(yīng)是化合物H中的碳碳雙鍵與氫氣的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)，化學(xué)方程式為：

（3）由去甲基斑螯素的鍵線式可知，其分子式為C₈H₈O₄，則符合題意的X中含有1個(gè)苯環(huán)、2個(gè)羥基、1個(gè)羧基和1個(gè)甲基，且1個(gè)羧基和1個(gè)甲基位于苯環(huán)上的相對(duì)位置，以它們的連線為對(duì)稱軸，2個(gè)羥基位于苯環(huán)上的互為對(duì)稱的位置，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

（4）根據(jù)合成路線中第③步反應(yīng)原理、已知反應(yīng)③的原理、鹵代烴的水解反應(yīng)、醇的催化氧化反應(yīng)，由原料和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，采用逆推法綜合分析，要生成目標(biāo)化合物，需要的中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

然后采用順推法寫出有關(guān)物質(zhì)轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件和過程，即為合成路線流程圖。
考點(diǎn)：考查有機(jī)物合成和推斷，主要設(shè)計(jì)了確定官能團(tuán)的名稱、書寫有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、推斷有機(jī)反應(yīng)類型和同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、書寫有機(jī)物合成路線流程圖等常見問題。