Question

5．席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用．合成 G 的一種路線如下：
已知以下信息：

21molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，3D屬于單取代芳烴，其相對分子質(zhì)量為1064核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫

回答下列問題：
（1）由A生成B的化學(xué)方程式為C（CH₃）₂Cl-CH（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{乙醇}$C（CH₃）₂=C（CH₃）₂+NaCl+H₂O，反應(yīng)類型為消去．
（2）D 的化學(xué)名稱是乙苯，由 D 生成 E 的化學(xué)方程式為：+HNO₃$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（3）G 的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）F 的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有19種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1的是（寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式）．
（5）由苯及化合物 C 經(jīng)如下步驟可合成 N異丙基苯胺：

反應(yīng)條件1所用的試劑為濃硝酸、濃硫酸，反應(yīng)條件2所用的試劑為Fe粉/鹽酸，I 的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 A的分子式為C₆H₁₃Cl，為己烷的一氯代物，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B，1mol B發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B為對稱結(jié)構(gòu)烯烴，且不飽和C原子沒有H原子，故B為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，C為（CH₃）₂C=O，逆推可知A為（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂．D屬于單取代芳烴，其相對分子質(zhì)量為106，D含有一個苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅?106-77=29，故側(cè)鏈為-CH₂CH₃，D為，核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，故D發(fā)生乙基對位取代反應(yīng)生成E為，由F的分子式可知，E中硝基被還原為-NH₂，則F為，C與F發(fā)生信息⑤中反應(yīng)，分子間脫去1分子水形成N=C雙鍵得到G，則G為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A的分子式為C₆H₁₃Cl，為己烷的一氯代物，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B，1mol B發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B為對稱結(jié)構(gòu)烯烴，且不飽和C原子沒有H原子，故B為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，C為（CH₃）₂C=O，逆推可知A為（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂．D屬于單取代芳烴，其相對分子質(zhì)量為106，D含有一個苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅?106-77=29，故側(cè)鏈為-CH₂CH₃，D為，核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，故D發(fā)生乙基對位取代反應(yīng)生成E為，由F的分子式可知，E中硝基被還原為-NH₂，則F為，C與F發(fā)生信息⑤中反應(yīng)，分子間脫去1分子水形成N=C雙鍵得到G，則G為，
（1）A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，反應(yīng)方程式為C（CH₃）₂Cl-CH（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{乙醇}$C（CH₃）₂=C（CH₃）₂+NaCl+H₂O，該反應(yīng)為消去反應(yīng)，
故答案為：C（CH₃）₂Cl-CH（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{乙醇}$C（CH₃）₂=C（CH₃）₂+NaCl+H₂O；消去；
（2）D為，其名稱是乙苯，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，反應(yīng)方程式為+HNO₃$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：乙苯；+HNO₃$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（3）通過以上分析知，G結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）F為，含有苯環(huán)同分異構(gòu)體中，
若取代基為氨基、乙基，還有鄰位、間位2種，
若只有一個取代基，可以為-CH（NH₂）CH₃、-CH₂CH₂NH₂、-NH-CH₂CH₃、-CH₂NHCH₃、-N（CH₃）₂，有5種；
若取代為2個，還有-CH₃、-CH₂NH₂或-CH₃、-NHCH₃，各有鄰、間、對三種，共有6種；
若取代基有3個，即-CH₃、-CH₃、-NH₂，2個甲基相鄰，氨基有2種位置，2個甲基處于間位，氨基有3種位置，2個甲基處于對位，氨基有1種位置，共有2+3+1=6種，
故符合條件的同分異構(gòu)體有：2+5+6+6=19，
其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1，說明含有2個-CH₃，可以是，
故答案為：19；；
（5）由苯與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下得到H為硝基苯，硝基苯在Fe粉/鹽酸條件下還有得到I為，再與（CH₃）₂C=O反應(yīng)得到，最后加成反應(yīng)還原得到，
故反應(yīng)條件1所選用的試劑為：濃硝酸、濃硫酸，反應(yīng)條件2所選用的試劑為：Fe粉/稀鹽酸，I的結(jié)構(gòu)簡式為 ，
故答案為：濃硝酸、濃硫酸；Fe粉/鹽酸；．

點評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生獲取信息并靈活運(yùn)用信息解答問題能力，根據(jù)題給信息、反應(yīng)條件、分子式進(jìn)行推斷，正確推斷A、D結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，難點是（4）題同分異構(gòu)體種類判斷．