Question

【題目】【化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
第四周期的過渡元素在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、科學(xué)技術(shù)以及人類生活等方面有重要作用。請回答：
（1）科學(xué)研究表明用TiO2作光催化劑可將廢水中CN轉(zhuǎn)化為OCN、并最終氧化為N2、CO2。OCN—中三種元素的第一電離能由大到小的順序為。與OCN互為等電子體的一種分子為（填化學(xué)式）。
（2）Ti(BH4)2是一種儲氫材料。寫出基態(tài)Ti2+的電子排布式 ， BH4中B原子的雜化軌道類型是。
（3）[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O中Cr的配位數(shù)為；
已知CrO5中Cr為+6價，則CrO5的結(jié)構(gòu)式為。
（4）金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱，生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni(CO)4 ， 該物質(zhì)晶胞呈正四面體構(gòu)型。試推測Ni(CO)4的晶體類型為 ， Ni(CO)4易溶于下列（填選項字母）中。
A．水 B．四氯化碳 C．苯 D．硫酸鎳溶液
（5）FeO、NiO晶體中r(Ni2+)和r(Fe2+)分別為69 pm和78 pm，則熔點NiO FeO（填“>”或“<”），原因為。
（6）硒化鋅（SnSe）是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則該晶胞中硒原子的配位數(shù)為；若該晶胞密度為ρ g·cm3 ， 硒化鋅的摩爾質(zhì)量為M g/mol。NA代表阿伏加德羅常數(shù)，則晶胞參數(shù)a為pm。

Answer 1

【答案】
（1）N＞O＞C；CO2、N2O等
（2）1s22s22p63s23p63d2（或[Ar]3d2）；sp3
（3）6；
（4）分子晶體；BC
（5）＞；r(Ni2+)小于r(Fe2+)，NiO的晶格能大于FeO
（6）4；
×1010pm
【解析】解：（1）OCN-中三種元素是同周期元素，N原子2p軌道半滿為相對穩(wěn)定結(jié)構(gòu)第一電離能最大，所以C、N、O的第一電離能為N＞O＞C;與OCN-互為等電子體的一種分子為CO2、N2O等; （2）基態(tài)Ti2+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d2（或[Ar]3d2），BH4
中B原子的雜化軌道類型是sp3。（3）[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O中Cr與4個H2O,2個Cl-形成配位鍵，所以配位數(shù)為6, CrO5中存在過氧鍵、Cr-O鍵、Cr=O鍵，在4個Cr-O鍵中Cr為+1價，在Cr=O鍵中Cr為+2價，則結(jié)構(gòu)式為 (4) Ni(CO)4是易揮發(fā)液體，晶胞為正四面體形，所以Ni(CO)4為分子晶體，根據(jù)相似相溶原理，則Ni(CO)4易溶于有機溶劑，所以答案選BC.（5）、r(Ni2+)和r(Fe2+)分別為69 pm和78 pm，則r(Ni2+)＜r(Fe2+)，陰離子都是氧離子，所以陽離子半徑小的晶格能大，則熔點高，所以NiO的熔點大于FeO；Mn2+的價電子排布為3d5 ， 3d軌道半充滿，較穩(wěn)定，由較穩(wěn)定的3d5半充滿態(tài)轉(zhuǎn)為不穩(wěn)定的3d4狀態(tài)需要的能量較多，F(xiàn)e2+的價電子為3d6,不穩(wěn)定，由不穩(wěn)定的3d6到穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)，需要的能量相對要少。(6)根據(jù)硒化鋅晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，每個鋅原子周圍有4個硒原子，每個硒原子周圍也有4個鋅原子，所以硒原子的配位數(shù)為4，該晶胞中含有硒原子數(shù)為: ，含有鋅原子數(shù)為4，根據(jù) ，所以 ，則晶胞的邊長為 ×cm= ×1010pm。
【考點精析】掌握晶體的類型與物質(zhì)熔點、硬度、導(dǎo)電性等的關(guān)系是解答本題的根本，需要知道不同晶體類型的物質(zhì)：原子晶體>離子晶體>分子晶體；同種晶體類型的物質(zhì)：晶體內(nèi)微粒間的作用力越大，溶、沸點越高．