Question

18．PAR是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，在航空航天等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用．下圖是合成PAR（G）的路線：

已知：①RCOOH+SOCl₂→RCOCl+SO₂+HCl
②RCOCl+→+HCl
③A是芳香烴，¹H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；
④F能使氯化鐵溶液顯色，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈
回答下列問題：
（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式；
（2）A～G中含羥基的有機(jī)物有BDEF（用字母回答）；
（3）與D互為同分異構(gòu)體，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能跟小蘇打溶液生成二氧化碳?xì)怏w的有機(jī)物共有
5種．
（4）選出符合（3）中條件的D的無支鏈的同分異構(gòu)體，寫出其跟過量堿性新制氫氧化銅共熱時(shí)反應(yīng)的離子方程式HOOCCH₂CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+2OH^-$\stackrel{△}{→}$^-OOCCH₂CH₂CH₂COO^-+Cu₂O↓+4H₂O．
（5）下列關(guān)于有機(jī)物E的說法正確的是BD．（填字母序號(hào)）
A．能發(fā)生加聚反應(yīng)B．能與濃溴水反應(yīng)
C．能發(fā)生消去反應(yīng)D．能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（6）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 A是芳香烴，¹H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，A能被酸性高錳酸鉀氧化生成兩個(gè)羧基，所以A是間二甲苯，且結(jié)構(gòu)簡式為：，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B，則B為，B中羧基上的羥基被氯原子取代生成C為；F能使氯化鐵溶液顯色，說明含有酚羥基，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合E、F的分子式知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，結(jié)合題給信息知，C和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯G為．

解答 解：A是芳香烴，¹H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，A能被酸性高錳酸鉀氧化生成兩個(gè)羧基，所以A是間二甲苯，且結(jié)構(gòu)簡式為：，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B，則B為，B中羧基上的羥基被氯原子取代生成C為；F能使氯化鐵溶液顯色，說明含有酚羥基，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合E、F的分子式知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，結(jié)合題給信息知，C和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯G為；
（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）通過以上分析知，A～G中含有羥基的有機(jī)物是BDEF，
故答案為：BDEF；
（3）與D互為同分異構(gòu)體，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，又能跟小蘇打溶液生成二氧化碳?xì)怏w，說明含有羧基，則符合條件的有機(jī)物有：HOCCH₂CH₂CH₂COOH、HOCCH（CH₃）CH₂COOH、HOCCH₂CH（CH₃）COOH、HOCCH（CH₂CH₃）COOH、HOCC（CH₃）₂COOH，所以共有5種結(jié)構(gòu)，
故答案為：5；
（4）符合（3）中條件的D的無支鏈的同分異構(gòu)體為HOCCH₂CH₂CH₂COOH，其跟過量堿性新制氫氧化銅共熱時(shí)反應(yīng)的離子方程式為HOOCCH₂CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+2OH^-$\stackrel{△}{→}$^-OOCCH₂CH₂CH₂COO^-+Cu₂O↓+4H₂O，
故答案為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+2OH^-$\stackrel{△}{→}$^-OOCCH₂CH₂CH₂COO^-+Cu₂O↓+4H₂O；
（5）E為，
A．F中無不飽和鍵，不能發(fā)生加聚反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；
B．酚羥基鄰位有H，能與溴水生成白色沉淀，故B正確；
C．分子中羥基為酚羥基，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；
D．苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故D正確；
故選BD；
（6）該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為
，
故答案為：；

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，根據(jù)某些物質(zhì)分子式、反應(yīng)條件結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，正確推斷A結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是（3）題同分異構(gòu)體種類的確定．