Question

【題目】化學(xué)工業(yè)中Mn可用作氧化劑、助燃劑、活性電極材料、催化劑、油漆和油墨的干燥劑等,碳酸錳礦可作為制備MnO2原料

(1)已知25℃,101kPa時(shí)有如下的三個(gè)熱化學(xué)方程式

①M(fèi)nCO3(s) MnO(s)+CO2(g) △H1=+116 6kJ/mol

②2MnO(s)+O2(g) 2MnO2(s) △H2=-272.0kJ/mol

③2MnCO3(s)+O2(g) 2Mn2(s)+2CO2(g) △H3

則△H3=_________；反應(yīng)②在________條件下(填“高溫”、“低溫”或“任何溫度”)能自發(fā)進(jìn)行。

(2)在密閉容器中投入足量的 MnCO3,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):MnCO3(s) Mno(s)+CO2(g) △H1=+116.6kJ/mol。一定溫度下,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)p(CO2)=bMPa

①溫度、壓強(qiáng)對(duì)碳酸錳平衡分解率的影響如圖所示。圖中Y1____Y2(填“>”、“<”或“=”)。

②保持溫度不變,將體積擴(kuò)大至原來(lái)的3倍,則容器內(nèi)壓強(qiáng)p(CO2)的變化范圍為_______。

③若溫度不變,將容器體積壓縮至原來(lái)的一半,達(dá)到新平衡時(shí),與原平衡狀態(tài)相比,下列物理量一定不變的是________ (填字母)

A.CO2的質(zhì)量 B. MnCO3的質(zhì)量 C.MnCO3的分解率

D.化學(xué)平平衡常數(shù) E.CO2的物質(zhì)的量濃度

(3)在4L恒容密閉容器中,充入足量量的MnCO3(s)和a molO2(g),在一定溫度下發(fā)生反應(yīng):MnCO3(s)+O2(g) 2MnO2(s)+2CO2(g),經(jīng)過(guò)5min該反應(yīng)剛好達(dá)到平衡狀態(tài),且該段時(shí)間內(nèi)CO2的化學(xué)反應(yīng)速率為0.2molL-1·min-1若該條件該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=0.5,則a=____。

(4)現(xiàn)以鉛蓄電池為電源,用石墨為電極,電解MnSO4和H2SO4混合液來(lái)制備MnO2,裝置如圖所示,陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為___________,當(dāng)蓄電池中有2mol H+被消耗時(shí),則理理論上能生成MnO2________g

Answer 1

【答案】 -38.8kJ/mol 低溫 ＜ DE 10 43.5

【解析】(1) 根據(jù)蓋斯定律，由①×2+②=③得ΔH3=2ΔH1+ΔH2=2×116-272=-38.8kJ/mol；反應(yīng)②的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，即熵減反應(yīng)，ΔS<0，△H2<0，該反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行；正確答案：-38.8kJ/mol；低溫。

(2)①?gòu)膱D像可知，減小壓強(qiáng)，平衡右移，碳酸錳平衡分解率增大，因此Y1<Y2；正確答案：<。

②該反應(yīng)的平衡常數(shù)為Kp=p(CO2)；溫度不變，平衡常數(shù)不變；假設(shè)減壓(或擴(kuò)大體積)時(shí)，平衡不移動(dòng)，體積擴(kuò)大至原來(lái)的3倍，則壓強(qiáng)減小至原平衡的1/3，減壓至p(CO2)=1/3 bMPa，即改變壓強(qiáng)的瞬時(shí)，平衡已開(kāi)始移動(dòng)，壓強(qiáng)的變化范圍：；正確答案：。

③MnCO3(s) Mno(s)+CO2(g) △H1=+116.6kJ/mol；若溫度不變,將容器體積壓縮至原來(lái)的一半，平衡左移，CO2的質(zhì)量減小，A錯(cuò)誤；MnCO3的質(zhì)量增大，B錯(cuò)誤；MnCO3的分解率減小，C錯(cuò)誤；化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，D錯(cuò)誤；根據(jù)平衡常數(shù)為Kp=p(CO2)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，CO2的物質(zhì)的量濃度保持不變，E正確；正確選項(xiàng)DE。

(3)該段時(shí)間內(nèi)CO2的化學(xué)反應(yīng)速率為0.2molL-1·min-1，消耗CO2的濃度為1 molL-1；a molO2(g)的濃度為0.25a molL-1，

MnCO3(s)+O2(g) 2MnO2(s)+2CO2(g),

起始量 0.25a 0

變化量 0.5 1

平衡量 0.25a-0.5 1

K=c2(CO2)/c(O2)= 0.5, 12/(0.25 a-0.5)= 0.5, a =10；正確答案：10。

4)鉛蓄電池為電源，與二氧化鉛相連的電極為陽(yáng)極，溶液中錳離子失電子氧化為二氧化錳，極反應(yīng)為；鉛蓄電池總反應(yīng)為Pb + PbO2 + 2H2SO4 == 2PbSO4↓ + 2H2O，轉(zhuǎn)移電子2mol，有4molH+被消耗時(shí),當(dāng)有2mol H+被消耗時(shí),轉(zhuǎn)移電子1mol，根據(jù)可知，生成MnO2的量為0.5 mol，質(zhì)量為43.5 g；正確答案：；43.5。