【題目】ZnCI2是重要的工業(yè)原料,在電化學、冶金、印染等領域用途廣泛,以某廠排放的廢酸液(主要成分為鹽酸,含F(xiàn)e2+、Cu2+、Ni2+、H3AsO3等雜質(zhì))和鋅蓄電池廢渣(主要成分為ZnO、Zn)為原料制備ZnCl2的流程如圖所示:

已知:

①25℃時,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38;Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15;

②溶液中的離子濃度小于等于10-5 mol·L-1時,認為該離子沉淀完全。

請問答下列問題:

(1)在元素周期表中,砷(As)元索與氮元素同主族且處于第4 周期,則砷元素的最簡單氫化物的電子式為_______________;其最高價氧化物對應水化物的化學式為___________________

(2)“浸出”過程中主要生成兩種單質(zhì),其化學式為________________

(3)控制溫度為75℃左右,向濾液1中加人H2O2,生成FeAsO4的離子方程式為_________。此過程中,所加入H2O2的量需適當大于理論值,原因因為____________。

(4)蒸發(fā)濾液3制備ZnCl2時,需不斷通人HC1的理由為____________。

(5)某紐扣電池放電時,總反應為Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2 + 2Ag,其正極反應式為______________。

(6)25℃時,向濃度為1.0 mol·L-1的Fe3+、Zn2+、Ni2+的混合溶液中滴加NaOH溶液,當Fe3+恰好沉淀完全時,所得溶液中c(Zn2+):c(Ni2+)=_______________

【答案】 H3AsO4 Cu、H2 3H2O2+2H3AsO4+2Fe2+=2FeAsO4↓+6H2O+4H+ H2O2受熱分解造成損失 抑制Zn2+水解,使產(chǎn)品更純凈 Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH- 1:1

【解析】(1)在元素周期表中,砷(As)元索與氮元素同主族且處于第4周期,其最低價為-3價,則AsH3的電子式為;其最高正價為+5價,最高價氧化物對應水化物的化學式為H3AsO4 ;

(2) 因Zn比Cu活潑,活動順序表排在H的前面,廢酸液(主要成分為鹽酸,含F(xiàn)e2+、Cu2+、Ni2+、H3AsO3等雜質(zhì))和鋅蓄電池廢渣(主要成分為ZnO、Zn)混合時生成兩種單質(zhì)為Cu和H2

(3)濾液1中含有Fe2+及H3AsO3,當加人H2O2后,F(xiàn)e2+氧化為Fe3+,生成FeAsO4,根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒可得此反應的離子方程式3H2O2+2H3AsO4+2Fe2+=2FeAsO4↓+6H2O+4H+;H2O2不穩(wěn)定受熱易分解,反應溫度控制在75左右,會有部分H2O2分解,故此過程中,所加入H2O2的量需適當大于理論值;

(4)Zn2+在溶液中能水解,且升高溫度促進水解,直接蒸發(fā)ZnCl2溶液最終會得到Zn(OH)2,故蒸發(fā)結(jié)晶時需不斷通人HC1的目的是為了抑制Zn2+水解,使產(chǎn)品更純凈;

(5)某紐扣電池放電時,總反應為Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2 + 2Ag,正極為Ag2O得電子被還原為Ag,其正極反應式為Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-;

(6)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38,F(xiàn)e3+恰好沉淀完全時,c(Fe3+)=1×10-5mol/L,則c(OH-)=×10-11mol/L,根據(jù)Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17,Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15,及Zn2+、Ni2+的濃度均為1.0 mol·L-1可知,此時溶液中Zn2+、Ni2+均未開始出現(xiàn)沉淀,則溶液中c(Zn2+):c(Ni2+)仍為1:1。

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化學式

FeS

CuS

MnS

溶度積

6.3×10-18

1.3×10-36

2.5×10-13

A. 25 ℃時,將CuS固體用含Mn2+的飽和溶液浸泡可溶解CuS固體

B. 25 ℃時,飽和CuS溶液中,Cu2+的濃度為1.3×10-36 mol·L-1

C. 除去某溶液中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑

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請回答下列問題:

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(2)基態(tài)X 原子的價層電子排布圖為____________;鶓B(tài)W原子中有___________對自旋方向相反的電子。

(3)基態(tài)Y原子和基態(tài)Z原子的第一電離能:Y___________(填“>”或“<")Z。

(4)Fe3+常用X、Y、Z、W組成的一種化合物檢驗。與該化合物中的陰離子互為等電子體的—種分子為__________(填分子式)。

(5)Y的最高價含氧酸分子中,中心原子的雜化軌道類型為__________;其酸根離子的空間構(gòu)型為______。

(6)相同壓強下,Y的最簡單氫化物的熔點低于W的氫化物的熔點,原因為_______________。

(7)Z與Q形成的一種晶體的晶胞如圖所示,Z的配位數(shù)為_____________。若晶體密度為ρg·cm-1,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶胞參數(shù)為____________nm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。

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