Question

醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法．實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：
①NaBr+H₂SO₄=HBr+NaHSO₄；②R-OH+HBr?R-Br+H₂O
可能存在的副反應(yīng)有：加熱過程中反應(yīng)混合物會(huì)呈現(xiàn)黃色或紅棕色；醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚等．有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g?cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請(qǐng)回答下列問題：
（1）溴代烴的水溶性

小于

（填“大于”、“等于”或“小于”）相應(yīng)的醇，將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在

下層

（填“上層”、“下層”或“不分層”）
（2）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)南♂�，其目的�?!--BA-->

ab

（填字母）
a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成b．減少Br₂的生成  c．水是反應(yīng)的催化劑
（3）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，有利于溴乙烷的生成；但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是

1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差不大

（4）得到的溴乙烷中含有少量乙醇，為了制得純凈的溴乙烷，可用蒸餾水洗滌，分液后，再加入無水CaCl₂進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作是

b

（填字母）
a．分液    b．蒸餾     c．萃取     d．過濾
（5）為了檢驗(yàn)溴乙烷中含有溴元素，通常采用的方法是取少量溴乙烷，然后

④①③②

（按實(shí)驗(yàn)的操作順序選填下列序號(hào)）
①加熱    ②加入AgNO₃ ③加入稀HNO₃  ④加入NaOH溶液．

Answer 1

分析：（1）醇能和水形成氫鍵的物質(zhì)而易溶于水；1-溴丁烷的密度大于水，且和水不互溶；
（2）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能氧化溴離子為溴單質(zhì)，易發(fā)生消去反應(yīng)，濃硫酸溶解溶液溫度升高易使溴化氫揮發(fā)；
（3）根據(jù)題給信息知，1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，不能采用蒸餾的方法分離；
（4）互溶的液體采用蒸餾的方法分離；
（5）檢驗(yàn)溴乙烷中溴元素，應(yīng)先在堿性條件下水解，然后加入硝酸酸化，最后加入硝酸銀，觀察是否有淡黃色沉淀生成，如果有淡黃色沉淀生成說明溴乙烷中含有溴元素．

解答：解：（1）醇能和水形成氫鍵的物質(zhì)而易溶于水，溴代烴和水不反應(yīng)也不能和水形成氫鍵，所以溴代烴的水溶性小于相應(yīng)的醇；
1-溴丁烷和水不能形成氫鍵所以不易溶于水，且密度大于水，所以將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在下層，
故答案為：小于；下層；
（2）a．濃硫酸和1-丁醇反應(yīng)發(fā)生副反應(yīng)消去反應(yīng)生成烯烴、分子間脫水反應(yīng)生成醚，稀釋后不能發(fā)生類似反應(yīng)減少副產(chǎn)物烯和醚的生成，故a正確；
b．濃硫酸具有強(qiáng)氧化性能將溴離子氧化為溴單質(zhì)，稀釋濃硫酸后能減少Br₂的生成，故b正確；
c．水是產(chǎn)物不是反應(yīng)的催化劑，故c錯(cuò)誤；
故選ab；
（3）根據(jù)題給信息知，乙醇和溴乙烷的沸點(diǎn)相差較大，而1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，所以不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，
故答案為：1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差不大；
（4）互溶的液體可以采用蒸餾的方法分離，所以用蒸餾水洗滌，分液后，再加入無水CaCl₂，溴乙烷的沸點(diǎn)較低，可以采用蒸餾來分離，
故選：b；
（5）檢驗(yàn)溴代烴中含有溴元素首先將它轉(zhuǎn)化為溴離子，采用溴代烴的水解方法，即加入氫氧化鈉，然后加入硝酸酸化，水解后生成的溴離子可以和銀離子反應(yīng)，生成淡黃色不溶于硝酸的沉淀溴化銀，由此來檢驗(yàn)溴乙烷中的溴元素，所以操作為：加入NaOH溶液，加熱，溴代烴在堿性條件下水解生成溴化鈉和醇，冷卻，加入稀HNO₃酸化后加入AgNO₃溶液，溴離子和銀離子反應(yīng)生成淡黃色不溶于硝酸的溴化銀沉淀，所以其實(shí)驗(yàn)先后順序是：④①③②，
故答案為：④①③②．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，明確物質(zhì)的性質(zhì)及實(shí)驗(yàn)原理是設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的前提，同時(shí)考查了學(xué)生分析問題、解決問題的能力，易錯(cuò)點(diǎn)是（5）題，注意鹵代烴水解是堿性溶液中進(jìn)行，加硝酸銀時(shí)必須先加酸中和堿才能出現(xiàn)沉淀，否則實(shí)驗(yàn)失敗．