Question

9．我國藥物化學(xué)家屠呦呦因研究合成抗瘧疾新藥青蒿素與雙氫青蒿素而被授予2015年諾貝爾生理學(xué)、醫(yī)學(xué)獎．青蒿素的一種化學(xué)合成部分工藝流程如下：

已知羥基α-H可發(fā)生反應(yīng)
（1）D分子中所含有的官能團名稱是羰基和醚鍵．
（2）檢驗A中含氧官能團的試劑為銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液．
（3）烴分子中含-OH叫醇，含-SH叫硫醇，此合成中用到的物質(zhì)   用系統(tǒng)命名法命名，它的名稱是1，3-丙二硫醇；
（4）反應(yīng)B→C，實際上可看作兩步進行，依次發(fā)生的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（5）請寫出在A的同系物中，其相對分子質(zhì)量最小的分子與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（6）合成路線中設(shè)計E→F、G→H的目的是保護羰基．

Answer 1

分析 （1）D分子中所含有的官能團名稱是羰基和醚鍵；
（2）A中含氧官能團是醛基，醛基能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、能和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)；
（3）烴分子中含-OH叫醇，含-SH叫硫醇，物質(zhì)用系統(tǒng)命名法命名為1，3-丙二硫醇；
（4）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C；
（5）A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的分子為CH₂=CHCHO，與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成CH₂=CH-COONH₄、Ag、NH₃與H₂O；
（6）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，目的是保護羰基．

解答 解：（1）D分子中所含有的官能團名稱是羰基和醚鍵，故答案為：羰基和醚鍵；
（2）A中含氧官能團是醛基，醛基能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)、能和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)生成磚紅色沉淀，所以可以用銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液檢驗，故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；
（3）烴分子中含-OH叫醇，含-SH叫硫醇，物質(zhì)用系統(tǒng)命名法命名為1，3-丙二硫醇，
故答案為：1，3-丙二硫醇；
（4）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C，則反應(yīng)類型依次是加成反應(yīng)、消去反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（5）A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的分子為CH₂=CHCHO，與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成CH₂=CH-COONH₄、Ag、NH₃與H₂O，反應(yīng)方程式為：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₂=CH-CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（6）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，目的是保護羰基，
故答案為：保護羰基．

點評 本題考查有機物推斷與合成，是對有機化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，明確反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化與反應(yīng)類型的關(guān)系是解本題關(guān)鍵，難度中等．